ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по Химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.

 
Всё о Химии - Ximia.org

ГИДРОГАЛОГЕНИРОВАНИЕ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ГИДРОГАЛОГЕНИРОВАНИЕ, присоединение галогено-водородов по кратным связям орг. соед., напр.:
1109-11.jpg

Реакц. способность галогеноводородов возрастает в ряду: HF < НС1 < НВг < HI.

Г. протекает по гетеролитич. механизму, при к-ром водород присоединяется к Наиб. гидрогенизированному атому углерода (Марковникова правило). В случае несимметричных олефинов происходит образование вторичных или третичных алкилгалогенидов, напр.:
1109-12.jpg

Реакц. способность олефина повышается при введении в его молекулу электронодонорных групп и понижается при введении электроноакцепторных в след. ряду:
1109-13.jpg

Присоединение галогеноводородов к связям С=С, сопряженным с электроноакцепторными группами, напр. С=О, COOR, CN, протекает медленнее, чем в случае изолированных связей. Атом галогена присоединяется в положение к электроноакцепторной группе:1109-14.jpg
1109-15.jpg

Поскольку при Г. образуется промежут. карбкатион, в ходе р-ции возможно образование изомерных продуктов, напр.:
1109-16.jpg

В среде нуклеоф. р-рителей возможна конкурирующая р-ция с р-рителем, напр.:
1109-17.jpg

В присут. инициаторов радикальных р-ций Г. идет по го-молитич. механизму против правила Марковникова (эффект Караша), напр.:
1109-18.jpg

Г. широко применяется в орг. синтезе. При гидрофторировании хлорированных олефинов р-цию проводят в автоклаве:
1109-19.jpg

Обычно гидрохлорирование и гидрооромирование в газовой фазе проводят, пропуская газообразные галогеноводороды в жидкий олефин при — 20 °С; при Г. в жидкой фазе р-цию ведут при 0-15°С в ледяной СН3СООН. При взаимод. в газовой фазе смесь олефина и HHal пропускают через нагретую трубку с катализатором (А1С13, А1Вr3, BiCl3, BiBr3, ZnCl2, HgCl2). Присоединение HI осуществляют действием иодидов щелочных металлов в кислой среде. Г. алкинов используют для получения гем-дигалогенуглеводородов:
1109-20.jpg

В пром-сти Г. используют для синтеза хлорсодержащих р-рителей и мономеров.


===
Исп. литература для статьи «ГИДРОГАЛОГЕНИРОВАНИЕ»:
Матьё Ж., Панико Р., Вейль-Рейналь Ж., Изменение и введение функций в органическом синтезе, пер. с франц., М., 1980, а 136-38; Гауптман 3., Грефе Ю, Рема не X., Органическая химия, пер. с нем., М., 1979, с. 225-34

1109-21.jpg ГИДРОГЕКСАФТОРИЗОМАСЛЯНАЯ КИСЛОТА (2-трифторметил-3,3,3-трифторпропионовая к-та;1109-22.jpgгидро-перфторизомасляная к-та) (CF3)2CHCOOH, мол. м. 196,05; бесцв. гигроскопичные кристаллы с резким запахом; т. пл. 49-50°С, т. кип. 128°С/748 мм рт. ст, 95°С/200 мм рт. ст.; хорошо раств. в эфире, ацетоне, диоксане, хуже-в воде (рКа 2,35). Для метилового эфира ЛД50 300 мг/кг (мыши, перорально). Дегидратация1109-23.jpgГ.к. при помощи Р2О5 приводит к устойчивому бис-(трифторметил) кетену (CF3)2C—С=О, декарбоксилирование в присут. (C2H5)3N-к 1,1,1,3,3,3-гексафторпропану (CF3)2CH2. К-Соль1109-24.jpgГ. к. превращается при ~80°С в 1,1,3,3,3-пентафторпропен CF3CH=CF2. При дегидрофторировании эфиров1109-25.jpgГ. к. образуются эфиры перфторметакриловой к-ты CF2= =C(CF3)COOR. Получают1109-26.jpgГ. к. гидратацией перфтор-изобутилена (CF3)2C=CF2 в орг. р-рителе. Применяют в лаб. практике для синтеза эфиров и (CF3)2C=C=O.

Страница «ГИДРОГАЛОГЕНИРОВАНИЕ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учителей, учеников, студентов и просто химиков