ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по Химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.

 
Всё о Химии - Ximia.org

ГИДРОКСИЛАМИН


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ГИДРОКСИЛАМИН NH2OH; мол. м. 33,0298; бесцв. кристаллы. Конфигурация молекулы:
1110-7.jpg

Кристаллич. решетка ромбическая; т. пл. 32°С; плотн. 1,335 г/см3 (10 °С);1110-8.jpg — 115,1 кДж/моль,1110-9.jpg — 17,4 кДж/моль,1110-10.jpg 16,5 кДж/моль,1110-11.jpg 64,2 кДж/моль; для газа: С°p 46,67 Дж/(моль*К); 298 236,07 Дж/(моль*К); давление пара при 32°С 705 Па (в парах мономерен);1110-12.jpg 1,97-10-30 Кл*м.

Г. очень гигроскопичен и термически нестабилен: медленно распадается выше т-ры плавления, при быстром нагревании до 100°С иногда происходит взрыв; осн. продукты распада-NН3, N2 и Н2О. Расплав Г. легко переохлаждается и хорошо растворяет многие в-ва, напр. NH3, KI, KCN, NaNO3, NaCl, NaOH. Г. смешивается с водой, этанолом и метанолом в любых соотношениях, но не раств. в эфире и бензоле. В водном р-ре диссоциирует по кислотному (рКа 14,02) и основному (рКа 5,97) типу:
1110-13.jpg

В кислом водном р-ре Г. устойчив; однако ионы переходных металлов катализируют его распад, поэтому к р-ру добавляют связывающие их в-ва, напр. комплексоны, SnO2*xH2O или станнаты.

В водном р-ре, как и в своб. состоянии, Г. может реагировать и как окислитель, и как восстановитель. Он восстанавливает, напр., Fe(III) до Fe(II), Сu(И) до Cu(I), Pu(IV) до Рu(Ш). Сильные восстановители (HI, H2S, SnCl2, цинковая пыль и др.) восстанавливают его до NH3. Кислород воздуха медленно окисляет Г. в щелочном (рН 12-13) р-ре с образованием NO2- и Н2О2. Жидкий Г. с активными окислителями (КМnО4, К2Сr2О7, ВаО2, С12 и др.) реагирует с воспламенением, более спокойно-с Вr2, К2СrО4, хлоратами, AgNO3 и др. С HNO2 в водном р-ре Г. при комнатной т-ре дает N2O и Н2О. Р-ция с разб. HNO, автокаталитическая с промежут. образованием HNO2. С газообразным NO в щелочном растворе Г. реагирует по ур-нию: 2NH2OH + 2NO -> N2O + N, + ЗН2O

Хотя кислотная ф-ция у Г. выражена слабо, известно неск. его малостабильных солей, напр. NaH2NO, Ca(H2NO)2, и ряд более устойчивых комплексных соед., напр. [UO2(H2NO)2]*3H2O. Благодаря наличию неподеленных электронных пар на атомах азота и кислорода Г. легко образует прочные комплексы, напр. [Pt(NH2OH)4]Cl2, [Ni(NH2OH)n]Cl2, в к-рых молекула Г. связана с атомом металла через атом азота. Связь через атом кислорода осуществляется в кристаллич. комплексах [LiNH2OH)3]ClO4 (1110-14.jpg - 799,1 кДж/моль), [Mg(NH2OH)6](C1O4)2 (1110-15.jpg - 1457,7 кДж/моль), [Ca(NH2OH)3](ClO4), (1110-16.jpg - 1156,4 кДж/моль) и др. Они устойчивы до 100 °C и менее гигроскопичны, чем соответствующие простые соли М (С1О4)n и свободный Г. Реализуемая в этих комплексах изомерная структура ONH3 на 126 кДж/моль энергетически менее выгодна, чем структура Г. в своб. состоянии.

С сильными к-тами Г. образует соли, содержащие катион гидроксиламмония NH3OH. Наиб. важны хлорид NH3OHC1 (т. пл. 1524:, плотн. 1,67 г/см3), сульфат (NH3OH)2SO4 (т. пл. 172°С) и перхлорат NН3ОНСlO4 (т. пл. 89 °С, плотн. 2,07 г/см3,1110-17.jpg - 281,6 кДж/моль). Все три соли-бесцв. кристаллы с моноклинной решеткой; хорошо раств. в воде, хлорид и перхлорат-также в спиртах и ацетоне. Хлорид и сульфат начинают медленно разлагаться ниже т-р плавления, перхлорат - выше 100°С.

Атомы водорода в молекуле Г. могут быть замещены на разл. неорг. и орг. остатки. При замещении на группу SO3K образуются гидроксиламинсульфонаты - HONHSO3K, (KSO3)2NOH и KO3SON(SO3K)2. К этой группе производных Г. относятся гидроксиламин-О-сульфокислота H2NOSO3H, метилсульфонилгидроксиламин CH3SO2N(H)OH и N-амидосульфонилгидроксиламин H2NSO2N (Н)ОН, к-рые м. б. использованы для получения N2O. При нитрозировании Г. по атому N образуются азотноватистая к-та H2N2O2 и ее соли - гипонитриты, а при нитровании-соли азотноватой к-ты H2N2O3 (гипонитраты). С альдегидами и кетонами Г. и его соли дают соотв. альдоксимы и кетоксимы. См. также Гидроксиламина производные органические.

В лаборатории Г. можно синтезировать разложением в вакууме его солей, напр. (NH3OH)3PO4 или [Mg(NH2OH)6]ClO4. Спиртовый р-р Г. получают действием C2H5ONa на NH3OHC1. В пром-сти соли Г. получают восстановлением NO водородом в присут. Pt, нанесенной на графит, в среде разб, H2SO4 при 40 °С или гидрированием HNO3 в присут. Pd в разб. Н3РО4.

Г. и его соли применяют для получения оксимов (напр., циклогексаноноксима), гидроксамовых к-т. Г.-реагент для титриметрич. определения карбонильных соединений. Сульфат Г.-компонент проявителя цветной фото- и кинопленки. Перхлорат Г.-окислитель твердых ракетных топлив. Г. и его соли токсичны; при попадании на кожу вызывают экземы и нагноения, при попадании в кровь переводят гемоглобин в метгемоглобин и действуют на нервные центры. Для NH3OHC1 ПДК в воде водоемов 5 мг/л.


===
Исп. литература для статьи «ГИДРОКСИЛАМИН»:
Брикун И.К., Козловский М.Т., Никитина Л,В., Гидразин и гидроксиламин и их применение в аналитической химии, А.-Д., 1967; Харитонов Ю. Я., Сару ханов М. А., Химия комплексов металлов с гидроксиламином, М., 1977. В. Я. Росоловскип.

Страница «ГИДРОКСИЛАМИН» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учителей, учеников, студентов и просто химиков