ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по Химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.

 
Всё о Химии - Ximia.org

ГОФМАНА - ЛЁФЛЕРА РЕАКЦИЯ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ГОФМАНА - ЛЁФЛЕРА РЕАКЦИЯ (перегруппировка Гофмана - Лёфлера, р-ция Гофмана- Л ёфлера - Фрайтага), циклизация N-галогенаминов в замещенные пирролидины при нагр. в сильной к-те с послед. действием щелочи на промежуточно образующиеся1119-2.jpgгалогенамины, напр.:
1119-3.jpg

где Hal = С1, Вг. Процесс обычно проводят при т-ре 90-140 °С в H2SO4 или CF3COOH. Р-ция инициируется также облучением УФ-светом или ионами Fe2+ ; ингибируется кислородом. наиб. высокие выходы (до 80%) достигаются при использовании N-хлораминов. N-Галогенамиды в условиях Г.-Л. р. превращ. в пирролидины с потерей ацильной группы. Из N-хлор-L-1119-4.jpg-аминокислот получаются оптически чистые L-пролины.

Конкурирующий процесс в Г.-Л. р.-циклизация с участием1119-5.jpgуглеродного атома, приводящая к производным пиперидина, причем при благоприятных конформационных факторах такой путь может стать преобладающим. Это наблюдается, в частности, при образовании мостиковых соед., напр.:
1119-6.jpg

Механизм Г.-Л. р. включает гомолиз протонированного N-галогенамина (ф-ла I) и взаимод. соед. II с соед. I с образованием1119-7.jpgгалогенамина III:
1119-8.jpg

Г.-Л. р. применяется в синтезе бициклич. третичных аминов, нек-рых пирролидиповых и стсроидных алкалоидов.

Р-ция была впервые описана А. В. Гофманом на примере N-бромамидов в 1883. К. Лёфлер и С. Фрайтаг в 1909 использовали эту р-цию для синтеза никотина.


===
Исп. литература для статьи «ГОФМАНА - ЛЁФЛЕРА РЕАКЦИЯ»:
Вейганд К., Хильгетаг Г., Методы эксперимента в органической химии, пер. с нем., М.. 1968. с. 410; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, М., 1982, с. 340-41., К. В. Вацуро.

Страница «ГОФМАНА - ЛЁФЛЕРА РЕАКЦИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учителей, учеников, студентов и просто химиков