ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по Химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.

 
Всё о Химии - Ximia.org

ДИАЗЕПИНЫ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ДИАЗЕПИНЫ, мол. м. 94,10. Различают 1,2-, 1,3- и 1,4-Д. (ф-лы I-III соотв.).
021_040-25.jpg
Для каждого Д. возможны 4 таутомера, напр., для 1,2-Д. 1Н-, 3Н-(ф-ла I), 4Н- и 5Н-изомеры. Незамещенные Д. не известны; наиб. значение имеют гидрированные Д. и бензодиазепины. 1Н-1,2-Д. в кислом р-ре протонированы по атому С-4 и изомеризуются в N-иминопиридиниевые илиды:
021_040-26.jpg
Под действием света образуют циклобутенодигидропиразолы ф-лы IV. В присут. муравьиной и трифторуксусной к-т 1Н-1,2-Д. димеризуются, в присут. оснований (напр., RONa) превращаются в 2-аминопиридины. Под действием NaBH4 восстанавливаются в 1Н-2,3-дигидро-1,2-Д.; гидрирование над Pd приводит к 1Н-тетрагидро-1,2-Д.
021_040-27.jpg
Получают 1Н-1,2-Д. фотоизомеризацией N-иминопиридиниевых илидов:
021_040-28.jpg
3H-1,2-Д. получают нагреванием b-замещенных N-тозилгидразонов ненасыщенных кетонов. 4H-1,2-Д. в кислой среде протонируются по атому N-1 и превращаются в смесь пиразолов и пиридинов. При нагр. 4H-1,2-Д. происходит сужение кольца с образованием пиридазинов. Получают взаимод. гидразина с пирилиевыми или тиопирилиевыми солями, а также фотолизом диазаноркарадиена, напр.:
021_040-29.jpg
Все 1,2-Д. обладают св-вами диенов и присоединяют тетрацианэтилен по типу р-ции Дильса - Альдера. 1,3-Д. изучены мало. Их получают взаимод. производных имидазола с диметиловым эфиром ацетилендикарбоновой к-ты; тетрагидропроизводные - из бензонитрила и 1,4-диаминобутана; гексагидропроизводные - из тетраметилендиизоцианата и воды. Дигидропроизводные 1,4-Д. устойчивы по отношению к дегидрированию, окислению, гидролизу. Катион дигидро-1 4-диазепиния легко вступает в р-ции электроф. замещения. Гидрирование, галогенирование, нитрование и диазосочетание идут в положение 6. 6H-Производные получают конденсацией 1,2-диаминоалкенов с 1,3-дикарбонильными соед., напр.:
021_040-30.jpg

===
Исп. литература для статьи «ДИАЗЕПИНЫ»:
Общая органическая химия, пер. с англ., т. 8, М., 1985, с. 725.
Е Н. Караулова.

Страница «ДИАЗЕПИНЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учителей, учеников, студентов и просто химиков