ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по Химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.

 
Всё о Химии - Ximia.org

1,8-бис-(ДИМЕТИЛАМИНО)НАФТАЛИН


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


1,8-бис-(ДИМЕТИЛАМИНО)НАФТАЛИН, мол. м. 214,31; бесцв. кристаллы, темнеющие на воздухе; т. пл. 47-48°С (из водного спирта); хорошо раств. в большинстве орг. р-рителей, плохо -в воде. Решетка орторомбич. (а = 1,2855 нм, b = 1,0110 нм, с = 0,9664 нм; пространств. группа Р212121; z = 4).
041_060-119.jpg
Из-за сильного отталкивания диметиламиногрупп плоскостной характер нафталинового кольца в молекуле Д. сильно нарушен; расстояния между атомами углерода в положениях 1 и 8, 4 и 5 составляют соотв. 0,2562 нм и 0,2443 нм. Д. - сильный донор электронов, о чем свидетельствуют пониж. потенциалы ионизации: при отрыве по одному п- и
p-электрону они составляют соотв. 7,05 и 7,47 эВ. Потенциалы электрохим. окисления (в CH3CN; 20 °С, относительно насыщенного каломельного электрода) также низки: E1 = 0,36, Е2 = 1,02 В (две одноэлектронные волны). Для Д. характерны: очень высокая основность [рКa 12,34 (вода; 20 °С), 18,18 (CH3CN; 20°С], обусловленная большим энергетич. выигрышем при превращении Д. в катион I, в к-ром отсутствует отталкивание диметиламиногрупп и реализуется прочная водородная связь; низкая нуклеофильность, связанная с малым расстоянием между диметиламиногруппами, в результате чего Д. реагирует только с протоном. Именно благодаря этому св-ву Д. применяют в орг. синтезе. Его используют в тех случаях, когда от к.-л. молекулы надо отщепить протон, не затронув при этом др. высокоэлектрофильные и неустойчивые по отношению к основаниям группировки. Высокая термодинамич. стабильность катиона I сочетается с весьма низкими скоростями присоединения протона к Д. и депротонирования катиона I под действием щелочей. Это напоминает св-во обычной губки медленно впитывать воду и с трудом отдавать ее. Поэтому Д. называют "протонная губка".
041_060-120.jpg
Известно много аналогов Д. Так, соединения II (R = СН3 или С2Н5) - самые сильные из всех известных нейтральных орг. оснований (рКа 16,1 и 16,3 соотв., вода, 20 °С). Однако удерживание протона в катионах этих соед. очень велико, что затрудняет их практич. использование. Д. получают метилированием 1,8-диаминонафталина (лучше всего СН3l в системе КОН - ДМСО) или восстановлением иодида 1,3,3-триметил-2,3-дигидроперимидиния действием LiAlH4. Хранят Д. в темной стеклянной таре в атмосфере инертного газа или в виде соли с НСlО4.
===
Исп. литература для статьи «1,8-бис-(ДИМЕТИЛАМИНО)НАФТАЛИН
»: Курасов Л. А., Пожарский А. Ф., Кузьменко В. В., "Ж. орган. химии", 1981, т. 17, в. 9, с. 1944-47; Alder R. W. [а. о.], "Chem. Commun.", 1968, № 13, p. 723-24; Alder R. W. [a.o.], "J. Chem. Soc. Perkin Trans.", 1, 1981, № 11, p. 2840 47. А. Ф. Пожарский.

Страница «1,8-бис-(ДИМЕТИЛАМИНО)НАФТАЛИН» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учителей, учеников, студентов и просто химиков