ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по Химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.

 
Всё о Химии - Ximia.org

ДИОКСОЛАНЫ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ДИОКСОЛАНЫ, мол. м. 74,05. Существуют в виде двух изомеров - 1,2- (ф-ла I) и 1,3-Д. (ф-ла II)
061_080-45.jpg
1,2-Д. устойчив только до 35 °С. Его замещенные легко разлагаются при нагр. и Уф облучении, напр.:
061_080-46.jpg
1,2-Д. получают по р-ции:
061_080-47.jpg
Замещенные 1,2-Д. синтезируют взаимод. озонидов с алкенами, пероксидов щелочных металлов - с 1,3-ди(мезилокси)алканами, Н2О2 - с 1,4-пентадиеном в присут. Hg(NО3)2, напр.:
061_080-48.jpg
Соед., содержащие структуру 1,2-Д., - промежут. продукты в биосинтезе эндо-пероксидов простагландинов. 1,3-Д. - бесцв. жидкость; т. пл. -95°С, т. кип. 74 °С; d420 1,0595; nD20 1,4002; DH0обр -4264,5 кДж/молъ, DH0сгор -1703,2 кДж/моль, DH0исп 34,5 кДж/моль; хорошо смешивается с водой. Обесцвечивает бромную воду. Легко подвергается кислотному гидролизу до формальдегида и этиленгликоля; устойчив к действию р-ров щелочей. При хлорировании образует смесь 2- и 4-производных, при бромировании -2-бромэтилформиат, при иодировании - комплекс с иодом. Нагревание 1,3-Д. с СН2О в присут. H2SO4 приводит к 1,3,5-триоксиметилену, в присут. ВF3 - к HOCH2CH2OCH2C(O)OCH3. При пиролизе (470-500 °С) образуются этилен и муравьиная к-та. 1,3-Д. присоединяется по двойной связи электронодефицитных олефинов, напр.:
061_080-49.jpg
Замещенные 1,3-Д. легко взаимод. с ацеталями или кеталями, напр.:
061_080-50.jpg
1,3-Д. и его замещенные легко полимеризуются и сополимеризуются с разл. ненасыщенными соед.; р-ции протекают с раскрытием цикла. 1,3-Д. и его производные получают конденсацией этиленгликоля с СН2О в присут. кислотных кат. или с ацетиленом в присут. BF3, HgO или CF3COOH, а также взаимод. карбонильных соед. с производными этиленоксида в присут. SnCl4, (C2H5)4NBr, нaпp.: HOCH2CH2OH + CH2О : 1,3-Д.
061_080-51.jpg
1,3-Д. - экстрагент для масел, жиров и восков, низкокипящий р-ритель для красок и зфиров целлюлозы, стабилизатор галогеноводородов.
===
Исп. литература для статьи «ДИОКСОЛАНЫ»:
Гетероциклические соединения, пер. с англ., под ред. Р. Элъдерфилда, т. 5, М., 1961, с. 7; Salomon М. F, Salomon R. О, "J. Amer. Chem. Soc", 1979. v. 101, № 15, p. 4290-99. В. В. Микульшина.

Страница «ДИОКСОЛАНЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учителей, учеников, студентов и просто химиков