ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по Химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.

 
Всё о Химии - Ximia.org

ДИПИРИДИЛЫ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ДИПИРИДИЛЫ (бипиридины, бипиридилы, пиридилпиридины), мол. м. 156,18; бесцв. кристаллы (за исключением 2,3'-Д., см. табл.). 2,2'-Д. - плоская молекула; параметры решетки: а = 0,565 нм, b = 0,622 нм, с =1,354 нм; b=119°20'; z = 2. 4,4'-Д. - неплоская молекула с углом поворота плоскостей 37,2°; аналогичную конформацию имеют 3,3'- и 3,4'-Д.
061_080-53.jpg
2,2'-, 2,3'- и 2,4'-Д. хорошо раств. в орг. р-рителях, плохо - в воде. 3,3'-Д. хорошо раств. в воде и этаноле, плохо - в диэтиловом эфире. 3,4'-Д. гигроскопичен и расплывается на воздухе; до 12,8 °С хорошо раств. в воде, выше этой т-ры теряет р-римость.
061_080-54.jpg
Д. - слабые основания, рКа 4,44-4,82. С солями металлов, S2Cl2, SO3, орг. галогенидами, фенолами и аминами Д. образуют окрашенные комплексы. При восстановлении 4,4'- или 2,2'-Д. под действием СrСl2 в кислой среде или Zn в нейтральной или слабокислой среде образуются окрашенные продукты - виологены, имеющие строение, сходное с хингидроном. Действие Na в спирте, Аl в щелочной среде или Н2 над оксидом Pt либо скелетным Ni приводит к смеси продуктов восстановления одного или обоих гетероциклич. колец. Д. устойчивы к действию окислителей, однако с Н2О2 в присут. СН3СООН дают моно-или ди-N-оксиды, с КМnО4 в Н24 - пиколиновую, никотиновую или изоникотиновую к-ту или их смеси. Аминирование NaNH2 идет в положения 2,2' и 6,6'; сульфирование и бромирование - в положения 3,3' и 5,5' с образованием моно-, ди- или тетрапроизводных. Р-ция 2,2'-Д. с I2 или FеСl3 приводит к 2,2', 2:, 2:'-тетрапиридину. Нитрование Д. осуществить не удается. С алкилгалогенидами и диметилсулъфатом Д. реагируют при нагр. в запаянных ампулах с образованием моно- или дичетвертичных солей. Смесь 4,4'- и 2,2'-Д. получают взаимод. пиридина со щелочными или щел.-зем. металлами и послед. окислением образующегося дигидро-Д. хлором или HNO3, индивидуальный 4,4'-Д. - взаимод. пиридина с Zn-пылъю в уксусном ангидриде в присут. металлсодержащих катализаторов (Ni, Pd, Fe). Общие методы синтеза других Д.: взаимод. соответствующих галогенпиридинов с Сu (р-ция Ульмана); диеновый синтез оксазолов с 2- или 4-винилпиридинами. Д. - структурные фрагменты ряда алкалоидов, напр., анабазина, анатобина, оренсина, гистрина. Комплексы 2,2'-Д. и 4,4'-Д. с металлами используют в аналит. химии для фотометрич. определения ионов Fe2+, Ag+, Cu2+, Zn2+, Ru2+ и др.; ярко-красный комплекс 2,2'-Д. с Fе2+ - окислит.-восстановит. индикатор (потенциал перехода окраски + 1,33 В), краситель для шелка и шерсти. Производные 2,2'- и 4,4'-Д., напр., дикват и паракват, - гербициды сплошного действия. 2,2'-Д. подавляет окислит. процессы в организме, 3,3'-Д. изменяет кровяное давление.
===
Исп. литература для статьи «ДИПИРИДИЛЫ»:
Пилипенко А. Т., Фалендыш Е. Р., "Успехи химии", 1972, т. 41, в. 11, с. 2094-2127; Мельников Н. Н., Новиков Е. Г., Хаскин Б. А., Химия и биологическая активность дипиридилов и их производных, М., 1975.
П. Б. Терентьев.

Страница «ДИПИРИДИЛЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учителей, учеников, студентов и просто химиков