ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по Химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.

 
Всё о Химии - Ximia.org

ДИСУЛЬФИДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ДИСУЛЬФИДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ (диорганилдисульфиды), содержат в молекуле два связанных друг с другом атома серы. Орг. дисульфиды (Д.) можно рассматривать как производные дисульфана H2S2. Различают ациклич. (ф-ла I), моноциклич. (II) и полициклич. Д. (напр., III).
081_100-9.jpg
Алифатич. Д. типа I наз. также дитиаалканами, типа II -1,2-дитиациклоалканами, III - эпидитиациклоалканами. Наиб. практич. значение имеют Д. типа I. Алифатич. соед. этой группы - высококипящие дурнопахнущие маслянистые жидкости, сильно преломляющие свет; ароматич. соед. -кристаллы. Длина связи S—S ок. 0,2 нм, барьер вращения вокруг этой связи до 67 кДж/моль, угол CSS ок. 103°, двугранный (диэдральный) угол CS—SC 80-100°. Энергия диссоциации дисульфидной связи ок. 293 кДж/моль, максимум поглощения - в области длин волн 245-325 нм, частота валентных колебаний - в интервале 500-800 см-1. Д. типа I не раств. в воде, хорошо раств. в орг. р-рителях. Хим. св-ва Д. определяются низкой прочностью дисульфидной связи. Мн. восстановители, напр. NaHSO3, гидриды металлов, атомарный Н, легко восстанавливают Д. до тиолов. Восстановит. расщепление связи S—S вызывают также горячая вода под давлением, ОН- (особенно легко -в присут. солей тяжелых металлов) и CN- , монотиофосфорная к-та, третичные фосфины, нек-рые тиолы, тио- и дитиогликоли. В кислых средах Д. восстанавливаются на ртутном катоде при потенциале до — 2 В. Триалкилфосфиты десульфируют Д. до моносульфидов. Д. окисляются пероксидами или пероксокислотами до сульфокислот RSO3H, сульфиновых к-т RSO2H, тиосульфинатов RS(O)SR', тиосульфатов RSO2SR', a-дисульфонов RSO2SO2R'. При УФ облучении Д. образуют тиильные радикалы RS*. Д. легко взаимод. с Сl2, Вr2 и сульфурилгалогенидами по схеме:
081_100-10.jpg
R - алкил, арил, алкенил, алкинил, аралкил, гетерил; R' - алкил. Д. получают: окислением тиолов, напр. О2, I2, Н2О2; р-цией алкилгалогенидов или солей диазония с Na2S2; щелочным гидролизом (в присут. О2 или I2) солей изотиурония RSC(=NH)NH2.HHal, ксантогенатов ROC(S)SNa и солей Бунте RSSO3M; взаимод. диалкил- и диарилсульфидов с серой и др. способами. Ряд ароматич. Д. типа I получают сплавлением анилина или его производных с серой, из S2Cl2 и ароматич. соед. по р-ции Фриделя-Крафтса. Для анализа Д. их предварительно восстанавливают до тиолов; для качеств. обнаружения используют р-цию тиолов с нитропруссидом Na. Определяют Д. амперометрич. титрованием р-рами AgNO3, HgCl2 или ртутьорг. соединений. Наиб. чувствительный метод - флуорометрический при помощи меркуриацетата флуоресцеина. Д. используют для получения пестицидов, мед. препаратов, красителей, в орг. синтезе. Дисульфидные связи содержатся в молекулах мн. белков, нек-рых прир. низкомолекулярных биологически активных соед. (напр., в цистине, липоевой к-те). К прир. Д. типа III относятся спородесмины и нек-рые антибиотики. Д. средне- или малотоксичны для теплокровных. В ряду Д. типа I токсичность снижается с увеличением мол. массы. См. Диметилдисульфид, Дшпианы, Дитиоланы, Тетурам.
===
Исп. литература для статьи «ДИСУЛЬФИДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ»:
Оаэ Сигэру, Химия органических соединения серы, пер. с япон., М., 1975; Торчинский Ю. М., Сера в белках, М., 1977; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 5, М., 1983, с. 445-59. А. Ф. Коломиец, Н. Д. Чкаников.

Страница «ДИСУЛЬФИДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учителей, учеников, студентов и просто химиков