ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по Химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.

 
Всё о Химии - Ximia.org

ДИТИАНЫ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ДИТИАНЫ, мол. м. 120,24. Различают 1,2-, 1,3- и 1,4-Д. (ф-лы соотв. I-III).
081_100-12.jpg
Д.- кристаллы со слабым запахом; перегоняются с водяным паром, возгоняются. Раств. в орг. р-рителях, плохо - в воде. Молекулы имеют неплоскую конформацию (форма "кресла"). Для 1,2-Д. (тетраметилендисульфид, 1,2-дитиациклогексан) т. пл. 30-42 °С, т. кип. 186°С, nD32 1,5750. Поглощает УФ излучение в области 286 нм, его замещенные - в области 200-350 нм. Проявляет те же хим. св-ва, что и линейные орг. дисульфиды (см. Дисульфиды органические). В присут. катализаторов и при УФ облучении полимеризуется с образованием линейных и сшитых полимеров. 1,2-Д. впервые синтезирован из 1,4-дибромбутана по схеме:
081_100-13.jpg
Др. способы получения: окисление 1,4-димеркаптобутана, щелочной гидролиз тетраметилендитиоцианата, взаимод. 1,4-дибромбутана с Na2S2. Для 1,3-Д. (1,3-дитиациклогексан) т. пл. 54 °С, т. кип. 207 °С. Поглощает УФ излучение в области 248 нм, его замещенные - в области 210-260 нм. Термически стабилен, устойчив к действию к-т, щелочей, РВr3 (при 100°С). Восстанавливается LiAlH4 до 1,3-димеркаптопропана, окисляется с образованием сульфона, стабильного в конц. H2SO4. Получают 1,3-Д. взаимод. 1,3-димеркаптопропана с формальдегидом в присут. НСl или с СН2Сl2 в щелочной среде. Конденсацией 1,3-димеркаптопропана с разл. альдегидами и кетонами получен ряд 1,3-Д., замещенных в положении 2, напр.:
081_100-14.jpg
Для 1,4-Д. (диэтилендисульфид, 1,4-дитиациклогексан) т. пл. 111-112 °С, т. кип. 200 °С. Образует комплексы с солями тяжелых металлов, иодом, хлорируется хлором в ССl4 по атомам С и S, легко окисляется в сульфоксид и сульфон, алкилируется алкилгалогенидами в сульфониевые соединения. С хлоpамином-Т образует сульфилимин:
081_100-15.jpg
1,4-Д. впервые синтезирован пиролизом продукта, образовавшегося при взаимод. 1,2-дибромэтана с K2S. Его получают также: пропусканием этиленсульфида над Аl2О3 при 220 °С; взаимод. 1,2-димеркаптоэтана с 1,2-дигалогенэтаном; р-цией иприта с серой или сульфидами щелочных металлов и др. Д. - антиоксиданты, экстрагенты нек-рых тяжелых металлов из руд. Лит. Общая органическая химия, пер. с англ., т. 5, М., 1983, с 195, 201. Reid Е. Е., Organic chemistry of bivalent sulfur, v. 3, N. Y., I960, p. 61 70; Breslow D. S., Skolnik H., Multi-sulfur and sulfur and oxygen Five- and six-membered heterocycles, pt. 1, 2, N. Y., 1966 (The chemistry of heterocyclic compounds, v. 21), p. 952-1112; Rodd's chemistry of carbon compounds, 2 ed., v. 4, pt. H, 1978, p. 402. H. М. Каримова.


===
Исп. литература для статьи «ДИТИАНЫ»: нет данных

Страница «ДИТИАНЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учителей, учеников, студентов и просто химиков