ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по Химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.

 
Всё о Химии - Ximia.org

ДИТИОЛИЯ СOЛИ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ДИТИОЛИЯ СOЛИ, содержат в молекуле катион 1,2- или 1,3-дитиолия (ф-лы, соотв., I и II).
081_100-24.jpg
Устойчивы к действию к-т. Сульфаты дитиолия хорошо раств. в воде, иодиды и перхлораты - плохо. Д. с. образуют 6p-электронную систему с ароматич. св-вами и м. б. представлены резонансными структурами, напр., для 1,2-Д. с. делокализацию заряда в молекуле изображают ф-лой III. Нуклеоф. замещение в 1,2-Д. с. идет гл. обр. в положение 5, в 1,3-Д. с. - только в положение 2. Нитрование 3-фенилпроизводных 1,2-Д. с. происходит в м-или n-положения ароматич. кольца, 4-фенилпроизводных - только в n-положение. С N,N-диметиланилином 3- и 4-фенил-1,2-Д. с. образуют неустойчивые лейкодитиолы (IV), к-рые легко окисляются в соед. V, способные образовать с др. молекулой N,N-диметиланилина краситель VI, напр.:
081_100-25.jpg
Подобные лейкосоединения для производных 1,3-Д. с. более устойчивы. Соли 5-метилтио-1,2-дитиолия при действии первичных ароматич. аминов образуют 3-арилимино-1,2-дитиолы (эта р-ция используется при получении цианиновых красителей):
081_100-26.jpg
Для 1,2-Д. с. характерна замена атома (или атомов) S на атомы N. Так, при действии NH3 образуются изотиазолы, при действии гидразинов - пиразолы, напр.:
081_100-27.jpg
Катион 1,2-Д. с. способен присоединять электроны, давая нуклеоф. дитиоловые радикалы, соединяющиеся в бис-дитиолы (VII); последние легко превращаются в цис- или транс-3,3'-тетратиафульвален (VIII), напр.:
081_100-28.jpg
Отщепление основаниями протона у 1,3-Д. с. приводит к образованию карбена, димеризующегося в 2,2'-тетратиафульвален (IX):
081_100-29.jpg
Последний получается также при электролизе 1,3-Д. с. Соед. IX дает устойчивые комплексы с тетрацианохинодиметаном (см. Металлы органические). Получают 1,2-Д. с. и его замещенные действием H2S2 на эфирный р-р b-дикетонов в присут. НСl:
081_100-30.jpg
Соли метилтио-1,2-Д. с. синтезируют взаимод. 1,2-дитиол-3-тионов с СН3I или диметилсульфатом. 1,3-Д. с. получают циклизацией производных дитиокислот, напр. RC(S)SCH2COOH или RC(S)SCH2CN. Метилтио-1,3-Д. с. синтезируют окислением или S-алкилированием 1,3-дитиол-2-тионов. Лит.. Общая органическая химия, пер. с англ., т. 9, М., 1985; The chemistry of organic sulfur compounds, ed. by N. Kharasch, C. J. Meyers, v. 2, L., 1966, p. 121 29. E. H. Караулова.


===
Исп. литература для статьи «ДИТИОЛИЯ СOЛИ»: нет данных

Страница «ДИТИОЛИЯ СOЛИ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учителей, учеников, студентов и просто химиков