ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по Химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.

 
Всё о Химии - Ximia.org

ЗАНДМЕЙЕРА РЕАКЦИЯ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ЗАНДМЕЙЕРА РЕАКЦИЯ, замена диазониевой группы в ароматич. солях диазония на галоген или псевдогалоген в присут. солей Cu(I), напр.:
141_160-35.jpg
Для введения хлора или брома р-р соли диазония обычно добавляют при 0-35 °С к р-ру галогенида Cu(I) (от 0,1 до 1 моля на 1 моль диазосоединения) в галогеноводородной к-те. Выходы галогснидов 70-95%. Вместо солей меди можно применять порошок меди (р-ция Гаттермана) или соли др. металлов (напр., FeCl2). Иногда стадии диазотирования и замены диазониевой группы на галоген осуществляют без выделения промежут. продукта. Для введения нитрильной группы р-р соли диазония нейтрализуют, смешивают при охлаждении с р-ром комплексной соли Na [Сu (CN)2] или К [Сu (CN)2], затем нагревают. Выходы нитрилов обычно выше 60%. Скорость 3. р. увеличивается при введении электроноакцепторных и уменьшается при введении электронодонорных заместителей в ароматическое ядро. Побочные продукты при этой реакции - азосоединения, биарилы и фенолы. Предполагаемый механизм замены диазогруппы на галоген включает образование лабильного комплекса диазоний-катиона с солью Cu(I) (лимитирующая стадия), напр.:
141_160-36.jpg
В ряду нафталина, фенантрена, бифенила 3. р. обычно дает низкие выходы галогенидов; в этих случаях используют термич. разложение двойных галогенидов диазония и ртути [ArN2]+ [HgHal3]- (р-ция Швехтена). Арилиодиды обычно получают нагреванием диазосоединений с р-ром KI, арилфториды - по Шимана реакции. 3. р. используют для пром. синтеза промежут. продуктов в произ-ве орг. красителей, напр. 8-хлор- и 8-цианонафталин-1-сульфокислот, хлортолуолов, 2-цианофенилтиогликолевых к-т. Р-ция открыта Т. Зандмейером в 1884.
===
Исп. литература для статьи «ЗАНДМЕЙЕРА РЕАКЦИЯ»:
Эфрос Л. С., Горелик М. В., Химия и технология промежуточных продукгов. Л., 1980. с. 334-40. Е. М. Рохлин.

Страница «ЗАНДМЕЙЕРА РЕАКЦИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учителей, учеников, студентов и просто химиков