ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по Химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.

 
Всё о Химии - Ximia.org

ИЗОТOПНОГО РАЗБАВЛЕНИЯ МЕТОД


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ИЗОТOПНОГО РАЗБАВЛЕНИЯ МЕТОД, метод количеств. хим. анализа с использованием радиоактивных или обогащенных стабильных нуклидов в качестве индикаторов. Основан на изменении изотопного состава определяемого элемента в результате разбавления при смешении с анализируемым образцом. Особенность метода - возможность проводить количеств. определения при неполном выделении в-ва. В классич. варианте И. р. м. определение компонента основано на изменении уд. радиоактивности (S) при разбавлении в ходе анализа. К р-ру, в к-ром содержание тх анализируемого в-ва неизвестно, добавляют известное кол-во mст того же в-ва, меченного радионуклидом с уд. радиоактивностью S1 = A/mст, где А - общая радиоактивность. После перемешивания р-ра и достижения равновесного распределения изотопов между введенным и анализируемым в-вами из р-ра выделяют часть анализируемого в-ва (экстракцией, ионным обменом, осаждением и др.), измеряют его массу m1 (спектрофотометрич., гравиметрич., титриметрич. или др. методами) и радиоактивность A1. При этом его уд. радиоактивность S2 равна уд. радиоактивности в-ва в р-ре после смешения: S2 = A1/m1 = А/(mст + mx). Из ур-ний для S1 и S2 находят mx = mст(S1/S2 — 1) или тх = m1(A/A1) — mст. При использовании радионуклидов без носителя значениями mст можно пренебречь, тогда mx = m1.A/A1. Этот вариант наз. методом радиометрич. корректировки. Предел обнаружения (10-2-10-3%) ограничен пределом измерения массы выделенной доли в-ва соответствующим методом. Применение субстехиометрич. выделения (СВ) позволяет избежать определения массы выделенного соед., проводить определение только по измерению активности и снизить предел обнаружения до 10-5-10-7%. СВ - прием количеств. выделения части определяемого компонента, меченного радионуклидом, путем переведения (обычно на 50-70%) в др. хим. форму добавлением недостаточных, по сравнению со стехиометрией (т.е. субстехиометрических), кол-в реагента. При практич. осуществлении к стандартному и анализируемому р-рам, в к-рые было введено одинаковое кол-во ту радионуклида определяемого компонента, добавляют реагент в равных субстехиометрич. кол-вах. Реагент должен полностью расходоваться на образование соед. с определяемым компонентом, а продукт р-ции легко отделяться от исходного в-ва. Состав соед. должен быть постоянным. Чаще всего продукты р-ции выделяют экстракцией, ионообменной хроматографией, электрофорезом на бумаге и измеряют их активности Aст (стандартный р-р) и Ах (анализируемый р-р). Значения mx рассчитывают по ф-ле: тх = my(Aст/Ax — 1). Определяемое соед. и продукт его взаимод. с реагентом могут находиться в разных или в одной и той же фазе. В последнем случае необходимы дополнит. меры для их разделения. В варианте обратного И. р. м. к меченному радионуклидом в-ву добавляют нерадиоактивное в-во и рассчитывают тх по той же ф-ле, что в прямом методе. Применяют для анализа смесей радиоактивных в-в. В варианте двойного И. р. м. к двум аликвотам анализируемого р-ра добавляют известные кол-ва m1 и m2 радионуклида определяемого элемента (m1 m2) и, используя прием СВ, измеряют выделенную активность А1 и А2. Содержание элемента находят по ф-ле:

тх =[m1m2(A2 - A1)]/(m2A1 - т1А2).

Применяют, когда нет возможности приготовить стандартный р-р с хим. составом, близким к анализируемому. В к-варианте одинаковыми кол-вами радионуклида метят два р-ра: стандартный, содержащий mст определяемого в-ва, и анализируемый, к к-рому добавляют k.mст этого в-ва (1 > k > 0). Используя прием СВ, измеряют активность выделенных частей р-ра Аст и Ах, тогда тх = mст(A/Aхk). Преимущество этого варианта - меньшее влияние погрешностей радиометрич. измерений на результаты анализа. В т. наз. суб-, суперэквивалентном методе (ССЭМ) используют две серии аликвот анализируемого р-ра. Первая серия р-ров содержит одинаковое кол-во определяемого элемента (x), вторая серия - также одинаковое кол-во определяемого элемента, но большее, чем х, в z раз. К р-рам первой серии последовательно приливают нарастающие кол-ва (у) нерадиоактивного нуклида определяемого элемента. Затем к р-рам первой и второй серий добавляют одинаковое кол-во реагента и измеряют радиоактивности проб (соотв. А в первой серии и А0 во второй серии). Варьируя z, можно построить график зависимости отношения А0от у. Точка пересечения двух кривых (изоконцентрац. точка) позволяет определить x. При использовании стабильных изотопов в пробу вводят известное кол-во w трассера (изотопного индикатора) - определяемого элемента с изотопным составом, отличным от природного. Методом масс-спектроскопии измеряют отношения концентраций двух изотопов i и k для трассера Bik, элемента с прир. изотопным составом (Аik) и того же элемента после выделения из смеси (Cik). Кол-во определяемого элемента тх находят по ф-ле:
181_200-56.jpg
где Mi - масса отдельных изотопов, п - полное число изотопов. Метод изотопного разбавления с использованием радиоактивных изотопов предложен Г. Хевеши, Р. Хобби в Германии и независимо от них И. Е. Стариком в СССР в нач. 30-х гг. 20 в.; метод СВ - независимо И. Е. Зимаковым в СССР, Н. Судзуки в Японии, Я. Ружичкой и И. Стары в ЧССР в 1958-61; метод ССЭМ - Ю. Класом, Ю. Тельдеши и Е. Н. Клером в ЧССР в 1974. См. также Радиоиндикаторные методы анализа.
===
Исп. литература для статьи «ИЗОТOПНОГО РАЗБАВЛЕНИЯ МЕТОД»:
Ружичка Я., Стары И., "Успехи химии", 1969, т. 38, в. 3, с. 501-38; Тельдеши Ю., Браун Т., Кирш М., Анализ методом изотопного разбавления, пер. с англ., М., 1975; Новые методы радиоаналитической химии, под ред. М. Кирша и Г. Н. Билимович, М., 1982, с. 124-164; Тельдеши Ю., Яковлев Ю. В., Билимович Г. Н., Диагностика окружающей среды радиоаналитическими методами, М., 1985, с. 60-104. Г. Н. Билимович.

Страница «ИЗОТOПНОГО РАЗБАВЛЕНИЯ МЕТОД» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учителей, учеников, студентов и просто химиков