ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по Химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.

 
Всё о Химии - Ximia.org

ИМИДОФОСФАТЫ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ИМИДОФОСФАТЫ, соед. общей ф-лы XYZP=NQ, где X, Y, Z - AlkO, АrО, N(Alk)2, Cl и др.; Q - H, Alk, Ar, AlkCO, RSO2, (CH3)3Si и др. К И. примыкают родственные им соед., напр., имидофосфонаты и имидофосфинаты (соотв. XYRP=NQ и XRR'P=NQ). По номенклатуре ИЮПАК, И. рассматривают как производные фосфатов, напр.: (С2Н5О)3Р=NРh - триэтил-N-фенилимидофосфат, (C2H5O)3P=NPO(OC2H5)2 - триэтилдиэтоксифосфорилимидофосфат. Большинство И., у к-рых X, Y, Z - OR и (или) N(Alk)2, - подвижные бесцв. жидкости (см. табл.). Раств. в орг. р-рителях, ограниченно - в воде; легко гидролизуются при Q = Alk [напр., с образованием (RO)2P(O)NHAlk ], медленно - при Q = Аr.
201_220-63.jpg
ИК спектры имеют характеристич. полосы поглощения 1325 см-1 (P=NCH3), 1350-1385 см-1 [P=NPh, P = NC(O)CH3], 1296-1338 см-1 [P = NP(O)XY], 1321-1390см-1 [P=NSi(CH3)3]. Хим. св-ва И. варьируют в широких пределах и существенно зависят от характера заместителей при атоме Р и, в особенности, при атоме N. В случаях, когда Q = Alk или Аr, И. обладают высокой реакционной способностью, к-рая снижается при Q = P(O)XY и RSO2. Общее св-во И. при X = OR - способность к имид-амидной перегруппировке, к-рая осуществляется при действии электроф. реагентов или при нагр., напр.:
201_220-64.jpg
При X = АlkO и Q = RC(O), R2P(O), (RO)2P(S) и (R2N)2P(O) И. способны к имид-имидной перегруппировке, напр.:
201_220-65.jpg
И. при X = AlkO обладают алкилирующей способностью (увеличивается с ростом электроноакцепторности Q), при Q = Alk, Аr легко реагируют с CS2, напр.:
201_220-66.jpg
201_220-67.jpg
Нек-рые И. общей ф-лы Cl3P=NQ (Q = Ar, Alk) и И., содержащие малые циклы (см., напр., ф-лу I), способны к димеризации по связи P=N. Наиб. общий метод синтеза И. - действие соответствующих азидов на соед. Р(III), напр.:
201_220-68.jpg
Важный метод синтеза Cl3P=NQ (из него можно получать др. И.) - Кирсанова реакция. Меньшее распространение получил метод синтеза И. путем окислит. иминирования, напр.:

ArNNaCl + (RO)3P : NaCl + (RO)3P=NAr

Нек-рые И. получают фосфорилированием нитрилов, напр.:

RCH2CN + РСl5 : Cl3P=NCCl=CClR + Cl3P=NCCl2CCl2R

Известен пример превращ. фосфорилъных соед. в И.:

(RO)3PO + ArSO2NSO : (RO)3P=NSO2Ar

Нек-рые фосфорил- и тиофосфорилимидофосфаты проявляют св-ва гербицидов и дефолиантов.
===
Исп. литература для статьи «ИМИДОФОСФАТЫ»:
Фосфазосоединения, под ред. А. В. Кирсанова, К., 1965; Гиляров В. А., "Успехи химии", 1978, т. 78, в. 9, с. 1628-47; Fluek Е., Haubold W., в кн.: Organic phosphorus compounds, ed. by G. Kosolapoff, L Maier, v. 6, N. Y., 1973, p. 579-832. B. A. Гиляров.

Страница «ИМИДОФОСФАТЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учителей, учеников, студентов и просто химиков