ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по Химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.

 
Всё о Химии - Ximia.org

АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь А1—С; общая ф-ла RnАlХ3-n где R-орг. радикал; Х-Hal, H, OR, SR, NR2, RCOO, CN и др.; п = 1-3. Различают симметричные, или полные, А. с. (п = 3) и несимметричные, или смешанные.

А. с. чувствительны к влаге и О2 воздуха (соед. до С5 на воздухе самовоспламеняются). Поэтому все работы с А.с. выполняются в атмосфере сухого инертного газа, напр. азота или аргона. Alk3Al (см. табл.) - бесцв. жидкости, Аг3А1 - твердые в-ва, растворимые в органических растворителях.

Нек-рые А.с. - электрононенасыщенные соед., что обусловливает склонность их молекул к ассоциации друг с другом. В образующихся димерах и тримерах атомы А1 соединены через орг. радикалы трехцентровыми мостиковыми связями. Известны также А.с. типа R2A1—A1R2. С донорами электронов, напр. аминами и эфирами, А. с. образуют прочные аддукты состава 1 :1, с анионными донорами MR или MX, где М - щелочной или щел.-зем. металл, - солеобразные комплексы типа М [RnAlX4-n] (т. наз. ат-комплексы).

СВОЙСГВА АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
Соединение
Мол. м.
Т. пл., °С
Т. кип., °С/мм рт. ст.
Плотн. (25 °С), г/см3
Триметилалюминий (СН3)3А1
72,08
15
130
0,752 (при 20 °С)
Диметилалюминийхлорид (СН3)2А1С1
107,54
83-84/200
Триэтилалюминий (С2Н5)3А1
114,16
-52,5
136/100
0,875
Диэтилалюминийхлорид (С2Н5)2А1С1
120,56
-74
127/50
0,96
Этилалюминийдихлорид (С2Н,)А1С12
126,96
32
113/50
1,222
Тетраэтилалюминат натрия [(C2H5)4Al]Na
166,20
125
Трипропилалюминий (С3Н7)3А1
56,24
-84
110/10
0,820
Триизобутилалюминий (изо-С4Н9)3А1
198,33
-6
86/10
0,78
Диизобутилалюминийгидрид (изо-С4Н9)2А1Н
142,28
117/1
Диизобутилалюминийхлорид (мзо-С4Н9)2А1С1
176,06
-39
60/3
0,905

Основные р-ции А.с.: 1) бурное взаимод. с водой, к-тами, спиртами, аминами и др. протонсодержащими соед. с выделением углеводородов, напр.: R3A1 + nHOR' -> R3-nAl(OR')n + nRH; 2) окисление с образованием алкоголятов: R3A1 + 1,5О2 -> (RO)3A1; 3) р-ция с СО2, приводящая к карбоновым к-там: R3A1 + СО2 -> R2A1OC(O)R1021-32.jpg RCOOH; 4) взаимод. с галогенидами, оксидами и алкоголятами элементов более электроотрицательными, чем А1 (В, Ga, Si, Sn, Pb и др.), с образованием их алкилпроизводных, напр.: R3A1 + ЭНа1n -> RmЭHaln-m + А1На13 (п1021-33.jpgт; п = 2, 3 или 4); 5) перераспределение орг. радикалов между симметричными А. с. и галогенидами или алкоголятами Al, напр.: 2R3A1 + А1Х3 -> 3R2A1X; R3A1 + 2А1Х3 -> 3RA1X2; 6) р-ция с олефинами, в результате к-рой получают высшие А.с.:1021-34.jpg + nСН2=СН2 -> R—(—СН2СН2—)n1021-35.jpg Способы получения А.с.: 1) взаимод. олефинов с А1 и Н2, напр.: 6СН2=СН2 + 2А1 + ЗН2 -> 2(С2Н5)3А1 (осн. пром. способ); 2) р-ция олефинов или ацетиленов с гидридами А1 (г и д р о а л ю м и н и р о в а н и е), напр.: 3CH2=CHR + А1Н3 -> (RCH2CH2)3A1; НС1021-36.jpgCR + R2A1H -> R2A1CH=CHR; 4CH2=CHR + МА1Н4 -> (RCH2CH2)4A1M (M=Na, Li); 3) переалкилирование триизобутилалюминия олефинами: (изо-С4Н9)3А1 + 3CH2=CHR -> (RCH2CH2)3A1 + 3 изо-С4Н8.

Симметричные А. с. получают также р-цией галогенидов А1 с реактивами Гриньяра или алкиллитием, действием диалкилртути на А1, дегалогенированием несимметричных А.с. (напр, 3R2AlHal + 3Na -> 2R3A1 + 3NaHal + А1). Несимметричные А. с. синтезируют взаимод. алкилгалогенидов с А1, напр.: 3RHal + 2A1 -> R2AlHal + RAlHal2.

Элементный анализ А.с. заключается в сожжении навески в токе О2 с послед. определением С и Н гравиметрич. методом и одновременно А1 - по кол-ву образовавшегося А12О3. Определение А1 возможно также обычными методами неорг. анализа после гидролиза или алкоголиза А. с. Состав образующихся при этом газообразных в-в устанавливают с помощью ГЖХ.

А. с.-компоненты катализаторов Циглера - Натты, используемых в синтезе полиолефинов и стереорегулярных диеновых каучуков, катализаторы стереоспецифич. полимеризации полярных мономеров, напр. ацетальдегида, окисей олефинов, капролактама, а также синтеза1021-37.jpgолефинов нормального строения и др. На основе А. с. разработаны методы получения высших жирных спиртов нормального строения высших жирных к-т, тетраэтилсвинца, а также металлич. А1 высокой чистоты. Алюминийалкилы - восстановители при получении карбонилов Мn, Сг, Мо и др., диалкилалюминийгидриды и комплексы типа M[R2A1H2]-мягкие восстановители в орг. синтезе. Мировое произ-во А. с. составляет десятки тыс. т/год (1982). См. также Диэтилалюминийхлорид, Триизобутилалюминий, Триэтилалюминий.


===
Исп. литература для статьи «АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ»:
Несмеянов А. Н., Соколик Р.А., в кн.: Методы элементоорганической химии. Бор, алюминий, галлий, индий, таллий, под ред. А.Н. Несмеянова и К.А. Кочешкова, М., 1964, с. 283-385; Комплексы металлоорганических, гибридных и галоидных соединений алюминия, М., 1970; Корнеев Н.Н., Химия и технология алюминийорганических соединений, М., 1979; Толстиков Г.А., Юрьев В. П., Алюминийорганический синтез, М., 1979. В. В. Гаврилето.

Страница «АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учителей, учеников, студентов и просто химиков