ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по Химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.

 
Всё о Химии - Ximia.org

КАРБEНЫ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


КАРБEНЫ (от лат. carbo - уголь). 1. Нестабильные соед. двухвалентного углерода общей ф-лы :CRR', где R, R' Н, Hal, орг. остаток и др. Характеризуются наличием у центр (карбенового) атома С двух несвязывающих мол. орбиталей (МО) с двумя своб электронами. Известны синглетные К., в к-рых одна из этих МО занята двумя электронами, а вторая свободна, и триплетные К. с двумя одноэлектронными МО Называют К. по соответствующему валентно-насыщенному соед. с заменой окончаний "ан", "ен", "ин" и т.д. на соотв. "илиден", "енилиден", "инилиден", напр., этилиден, циклопентадиенилиден, флуоренилиден Используют также заместительную номенклатуру, напр. дихлоркарбен, дифенилкарбен Для частицы :СН2 сохранено назв метилен. Известны аналоги К соед. двухвалентных элементов IVб гр. (силилены, гермилены, станнилены и плюмбилены), соед. одновалентных азота (нитрены), фосфора, бора и т. п., а также атомарные О, S, Se, Be. Общий метод генерирования К. - сольволиз (в присут. оснований) или термолиз галоформов и их аналогов, напр.:
302_321-37.jpg
Сольволитич. методы обычно более эффективны в условиях межфазного катализа. Др. общий метод - термич. или фотолитич. разложение диазосоединений, причем использование катализаторов (соли Сu, Rh, Pd) позволяет проводить эти р-ции в мягких условиях и с высокой селективностью послед. превращений. К. могут быть также получены разложением металлоорг. соед., напр.:
302_321-38.jpg
Для прямого спектроскопич. исследования К. создают их высокую мгновенную концентрацию с помощью импульсного фотолиза, ударной волны или электрич. разряда с послед. использованием быстродействующих способов регистрации (напр., спектрографы и ИК спектрометры быстрого сканирования). Др. метод - низкотемпературная стабилизация в инертной матрице (метод матричной изоляции). Генерирование К. в высоком вакууме позволяет использовать масс-спектрометрию. Для структурных исследований К. с пониж. реакц. способностью и таких их аналогов, как силилены и гермилены, используют электронографию. Триплетные К. широко исследуются с помощью метода ЭПР. Для исследования механизмов р-ций К. в жидкой фазе применяют метод хим. поляризации ядер, а также импульсные методы с использованием пико- и наносекундной лазерной техники. К. высоко реакционноспособны, вступают во мн. р-ции, что широко используется в орг. синтезе. наиб. известная р-ция - их присоединение по кратным связям и внедрение в простые связи, напр.:
302_321-39.jpg
Для них характерны разл. перегруппировки, напр. Вольфа перегруппировка, а также образование димеров и полимеров. Реакц. способность мн. К. и их аналогов удается регулировать путем их комплексообразования с орг. лигандами и соед. переходных металлов. Карбеновые комплексы переходных металлов (W, Mo, Re и др.) играют существ. роль в метатезисе олефинов и полимеризации циклоолефинов. Р-ции фторсодержащих К. лежат в основе получения мн. фтормономеров (тетрафторэтилен, гексафторпропилен), а также фторароматич. соед. важных полупродуктов в получении лек. препаратов, пестицидов, красителей. Р-ции с участием К. используют в синтезе мн. циклопропанов, напр., противогрибкового препарата "октицил", высокоэффективных пестицидов типа перметрина и др. пиретроидов. 2. О К. - компонентах нефти см. Битумы нефтяные.
===
Исп. литература для статьи «КАРБEНЫ»:
Кирмсе В., Химия карбенов, пер. с англ., М., 1966; Нефедов О. М., Иоффе А. И., "Ж. Всес. хим. об-ва им. Д. И. Менделеева", 1974, т. 19, № 3, с. 305: там же. 1979. т. 24. № 5; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 1, M., 1981, с. 586-89; Нефедов О. М., "Успехи химии", 1989, т. 58, в. 7 и 8; Нефедов О. М., Иоффе А. И., Менчиков Л. Г., Химия карбенов, М., 1990. О. М. Нефедов.

Страница «КАРБEНЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учителей, учеников, студентов и просто химиков