ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по Химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.

 
Всё о Химии - Ximia.org

КАРБОНАТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


КАРБОНАТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ, сложные эфиры угольной к-ты. Средние ациклич. карбонаты (К.) бесцв. жидкости с эфирным запахом (см. табл.); не раств. или трудно раств. в воде, этаноле, диэтиламине, аммиаке, раств. в эфире, ацетоне, бутиламине, бензиламине; образуют азеотропные смеси с водой, спиртами, ССI4, этиленхлоргидрином, гексаном, циклогексаном. Циклич. К. - жидкие или легкоплавкие твердые в-ва; раств. в воде, смешиваются с ароматич. углеводородами, спиртами, карбоновыми к-тами, ацетоном, хлороформом; не раств. в алифатич. углеводородах, CS2; образуют азеотропные смеси с гликолями. В ИК спектрах К. имеют две сильные характеристич. полосы - при 1740-1860 см -1 (nС=O) и 1205-1290 см -1 (nC_O).
302_321-81.jpg
По хим. св-вам К. - типичные эфиры сложные. Ациклич. К. в присут. к-т Льюиса алкилируют ароматич. углеводороды, с хлорбензолом при действии Na образуют трифенилкарбинол, реагируют с ацетиленом с образованием эфиров алкоксикарбоновых к-т. Нуклеофилы расщепляют их по связи С(О)—О, напр., при взаимод. с NH3 образуются уретаны NH2C(O)OR. Ациклич. К. используют для алкоксикарбонилирования по Клайзену:
302_321-82.jpg
При пиролизе ациклич. К. образуются спирты, этилен и СO2. Циклич. К. при взаимод. с нуклеофилами расщепляются преим. по связи C(R)—О, напр.:
302_321-83.jpg
Исключение р-ция с NH3 или алифатич. аминами, приводящая к R2NC(O)OCH2CH2OH; виниленкарбонат в этой р-ции образует R2NC(O)OCH2CHO. Каталитич. гидрирование циклич. К. приводит к 1,2-гликолям и метанолу Диеновым синтезом из виниленкарбоната получены цис-гликоли. Термокаталитич. распад пятичленных насыщенных циклич. К. в присут. щелочей приводит к образованию оксиранов или продуктов их изомеризации (альдегидов, кетонов) и полигидроксиалкенов. Гидролиз циклич. К. используют в произ-ве гликолей. Получают К. взаимод. фосгена или эфиров хлормуравьиной к-ты со спиртами и фенолами при повыш. т-рах в присут азотистых оснований:
302_321-84.jpg
Они м. б. также получены гидроформилированием спиртов и фенолов в присут. соед. Сu и Pd и непосредственно из алкенов, напр., при взаимод. последних с О2 и СО2 в присут. галогенидов и др. соед. Сu. Основной пром. способ синтеза циклич. К. - взаимод. оксиранов с СО2 в присут. неорг. или орг. галогенидов, напр.:
302_321-85.jpg
Виниленкарбонат получают хлорированием этиленкарбоната с послед. отщеплением НСl. Каталитич. переэтерификация позволяет осуществить взаимные превращ. между низшими, высшими, циклич. и ациклич. К. К. - р-рители природных и синтетич. смол, эфиров целлюлозы, электролиты, диспергаторы, вспениватели и эмульгаторы, экстрагенты ароматич. углеводородов из смесей с алифатическими, абсорбенты H2S и СО2 из газов, мономеры в пром-сти СК, волокон и пластмасс, исходные в-ва для синтеза гликолей, пластификаторов, лек. препаратов и ср-в защиты растений. Кислые К. [алкил(арил)угольные к-ты] ROC(O)COOH существуют только в виде солей. Об эфиpax ортоугольной к-ты см. Ортоэфиры. См. также Пропиленкарбонат, Этиленкарбонат.
===
Исп. литература для статьи «КАРБОНАТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ»:
Коренькова О. П., Кваша В. Б., "Хим. пром-стъ". 1961, № 9. с. 33(625) 38(630); Алкиленкарбонаты. Л., I975; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 4. М., 1983, А. М. Рыженков.

Страница «КАРБОНАТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учителей, учеников, студентов и просто химиков