ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по Химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.

 
Всё о Химии - Ximia.org

КИЖНЕРА-ВOЛЬФА РЕАКЦИЯ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


КИЖНЕРА-ВOЛЬФА РЕАКЦИЯ, восстановление карбонильной группы альдегидов или кетонов в метиленовую превращением их в гидразоны и разложением последних в присут. сильных оснований:
361_380-65.jpg
Разложение гидразонов можно осуществлять в среде спирта под давлением при 180-200 °С в присут. C2H5ONa, NaOH или КОН; нск-рые гидразоны (напр., моногидразон бензила) разлагаются при натр, в отсутствие основания. Иногда для осуществления р-ции достаточно нагревания гидразона с избытком гидразингидрата или кипячения с водным р-ром щелочи. Помимо щелочи в качестве катализатора применяют Pt, Pd или Ni. Высококипящие р-рители (обычно спирты или гликоли) позволяют осуществить р-цию при атм. давлении. В ДМСО процесс идет при комнатной т-ре. Препаративно К.-В. р. особенно удобно осуществлять нагреванием карбонильного соед., гидразингидрата и щелочи в да- или триэтиленгликоле с одновременной отгонкой летучих продуктов (воды и избытка гидразина) и послед. кипячением (т. наз. модификация Хуанг-Минлона). К.-В. р. применима ко мн. альдегидам и кетонам, в т. ч. к содержащим разл. функц. группы, напр.: n-С6Н5ОС6Н4С(O)СН2СН2СООН : n-С6Н5ОС6Н4(СН2)3СООН (95%) В отличие от Клемменсена реакции К.- В. р. можно использовать для восстановления соед., к-рые разлагаются к-тами. Карбонильные группы, экранированные очень объемистыми заместителями, в условиях К.-В. р. не восстанавливаются. Иногда при К.-В. р. помимо карбонильной затрагиваются и др. функц. группы, напр. нитрогруппа восстанавливается в аминогруппу. Гидразоны a-гидрокси- или a-аминокетонов часто превращ. в олефины. Ненасыщ. карбонильные соед. образуют олефины или замещенные циклопропаны (через пиразолины), напр.:
361_380-66.jpg
Побочные процессы при К.-В. р.-образование азина и восстановление карбонильного соед. до спирта. Они подавляются при использовании избытка гидразина и удалении воды из реакц. среды. Предполагаемый механизм К.-В. р. включает образование алкилдиимида и карбаниона:
361_380-67.jpg
К. В. р. (обычно модификацию Хуанг - Минлона) широко используют в лаб. практике. Возможность восстановления гидразонной группировки до метиленовой впервые показана Т. Курциусом в 1891. Применение этого превращения на мн. примерах и разработку эксперим. условий р-ции осуществили Н. М. Кижнер в 1911 и Л. Вольф в 1912. Лит. Бюлер К., Пирсон Д., Органические синтезы, пер. с англ., ч. 1, М., 1973, с. 10 14; Общая органическая химия, пер. с англ. т 1, М., 1981, с. 131 33; там же, г 3. М., 1982. с 510 Е М Pохлин.


===
Исп. литература для статьи «КИЖНЕРА-ВOЛЬФА РЕАКЦИЯ»: нет данных

Страница «КИЖНЕРА-ВOЛЬФА РЕАКЦИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учителей, учеников, студентов и просто химиков