ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по Химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.

 
Всё о Химии - Ximia.org

КИРХГОФА УРАВНЕНИЕ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


КИРХГОФА УРАВНЕНИЕ, термодинамич. соотношение, определяющее зависимость теплового эффекта р-ции от т-ры Т. Для р-ции при постоянном давлении р К. у. имеет вид:
381_400-13.jpg
где
DH=Qp - тепловой эффект, равный изменению энтальпии системы вследствие р-ции, DСр - изменение теплоемкости системы. Если р-цию записать в форме где vi - стехиометрия, коэф. в-ва Ai (vi>0 для продуктов 381_400-14.jpg р-ции, vi<0 для исходных в-в), то DH и DСр рассчитывают по ф-лам:
381_400-15.jpg
где Hi - парциальная молярная энтальпия в-ва Аi, Срi - его парциальная молярная теплоемкость; тепловой эффект относят к одному пробегу р-ции, при к-ром число молей i-го в-ва изменяется на величину vi. Значение DH (DСр) представляет разность между энтальпиями (теплоемкостями) продуктов р-ции и исходных в-в, взятых в стехиометрич. соотношении. При расчетах Hi и Срi приравнивают обычно соответствующим значениям для чистого в-ва Аi. Для р-ции при постоянном объеме К. у. имеет вид:
381_400-16.jpg
где
DU=Qv - тепловой эффект, равный изменению внутр. энергии системы при одном пробеге р-ции; 381_400-17.jpg разность теплоемкостей СV продуктов р-ции и исходных в-в. К. у. позволяет рассчитать тепловой эффект р-ции при любой т-ре Т2, если известен тепловой эффект для к.-л. одной т-ры T1 и имеются данные о зависимости теплоемкостей участвующих в р-ции в-в от т-ры в интервале между Т1 и Т2. Интегрируя ур-ние (1), получим:
381_400-18.jpg
где DHT1 и DHT2 тепловые эффекты р-ции при т-рах Т1 и Т2. В частности, широко применяется след, форма ур-ния (4):
381_400-19.jpg
Здесь DH0 - гипотетич. тепловой эффект, к-рый бы наблюдался, если бы принимаемые в расчетах температурные зависимости теплоемкости были справедливы вплоть до абс. нуля т-р. Ур-ние (1) применяют для приближенного определения зависимости теплот испарения и сублимации от т-ры. В этих случаях DСрпарр*p (или Српарртв). Однако при точных вычислениях следует учитывать, что с изменением т-ры равновесное давление двухфазной системы изменяется. Ур-ния (1) и (2) выведены Г. Р. Кирхгофом в 1858. Н А Смирнова


===
Исп. литература для статьи «КИРХГОФА УРАВНЕНИЕ»: нет данных

Страница «КИРХГОФА УРАВНЕНИЕ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учителей, учеников, студентов и просто химиков