ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

НЕФА РЕАКЦИЯ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


НЕФА РЕАКЦИЯ, получение карбонильных соед. путем катализируемого к-тами гидролиза аци-форм нитросоеди-нений (нитроновых к-т):

3044-11.jpg

В Н.р. вступают первичные и вторичные алифатич. и али-циклич. нитросоединения, в т.ч. содержащие разл. функц. группы (напр., ОН, С = О, COOAlk, CN), а также эфиры нитроновых к-т. Р-цию обычно осуществляют превращением нитросоед. в соль нитроновой к-ты действием водных или спиртовых р-ров оснований [NaOH, NaOCH3, (CH3)2NH] и добавлением полученного р-ра соли к р-ру минер. к-ты (обычно H2SO4 или НСl). Макс. выход карбонильных соед. (80-85%) достигается при т-ре от 0 до — 20 °С (при использовании в качестве основания метилата Na на силикагелe-при 20-80 °С) и при рН 0,1-1; при более высоких значениях рН (3-5) происходит изомеризация нитроновой к-ты в исходное нитросоединениe, при более низких (напр., если р-цию проводить в 85%-ной H2SO4)-образование гидроксамовых и карбоновых к-т, ц также оксимов, являющихся обычно побочными продуктами Н.р. Факторы, стабилизирующие анионы нитроновых к-т (элсктроноакцеп-торные заместители, внутримол. водородная связь), а также разветвление у р-углсродного атома снижают выход карбонильных соединений.

Н.р. протекает путем нуклеоф. присоединения воды к протонированной нитроновой к-те и разложения продукта присоединения, возможно, через промежут. образование a-гидроксинитрозосоединения:

3044-12.jpg

Модификация Н.р.- получение карбонильных соед. окислением нитроновых к-т [ окислители-KMnO4, NaNO2, (NH4)2 S2O8 и О3 ] или их восстановлением (восстановители TiCl3, VCl2 и СrСl2). Последняя р-ция осуществляется через имины (они, вероятно, образуются из оксимов), к-рые гид-ролизуются до альдегидов или кетонов.

Н.р. применяют для синтеза альдегидов и кетонов, содержащих разл. функц. группы, гл. обр. в химии углеводов и простагландинов.

Р-ция открыта М. И. Коноваловым в 1892 и независимо от него Дж. Нефом в 1894.


===
Исп. литература для статьи «НЕФА РЕАКЦИЯ»:
Нильсен А. П., в кн.: Химия нитро- и нитрозогрупп, пер. с англ., т. 1, М., 1972, с. 260-370; Химия алифатических и алициклических нитросоеди-нений, М., 1974; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, М., 1982, с. 434-35; Breuer E., в кн.: The chemistry of ammo-, nitroso- and nitrocompounds and their derivatives, ed. by S. Patai, suppl. F, pt 1, Chichester, 1982, p. 459-564.

Д.В.Иоффе.

Страница «НЕФА РЕАКЦИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков