ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

НИОБИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


НИОБИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь Nb—С. Разделяют на производные карбонилов Nb и комплексы s- и p-типов. Такое деление условно; большинство синтезир. комплексов относят одновременно к двум или всем трем типам. Для Н.с. характерны св-ва металло-орг. соед. переходных металлов. Формальная степень окисления Nb в Н. с. от + 5 до - 1.

Химия Н. с. развита недостаточно широко. Осн. причина-высокая хим. активность большинства соед., предъявляющая жесткие требования к технике эксперимента.

Практически все типы Н. с. синтезируют из NbCl5. Так, восстановит. карбонилированием получают [Nb(CO)6]-; из последнего фотохим. замещением-анионные Н.с. [Nb(CO)5L]-, [Nb(CO)4(L2)]-, [Nb(CO)2(L2)2]- [L-фосфин, амин, олефин и др., L2 = R2P(CH2)2PR'2] и нейтральные соед. [Nb(CO)2(L2)2X](X = H, Hal, Alk, Ar, R3PAu, HgHal, RHg, R3Sn, R3Si и др.).

Из производных карбонилов Nb наиб. важен [Nb(CO)4Cp] (Ср = h55Н5). Разработаны препаративные способы его синтеза из [Nb(CO)6]-, NbCl5 и [NbCl4Cp]; изучены р-ции фотохим. замещения 1-3 СО-лигандов на др. лиганды: алкены, диены, алкины, фосфорорг. молекулы, амины, серосодержащие группы и др. Из [Nb(CO)4Cp] получен ряд би- и полиядерных интерметаллич. комплексов и соед. кластерного типа, напр. [{Nb(CO)3Cp}2(m-MR2)2], где М = Si, Ge, Sn, Pb; [Nb3(CO)6(m-CO)Cp3] и др. (ц обозначает мостико-вый лиганд).

Среди Н. с. с орг. p-лигандами наиб. значение имеют ниобоценовые комплексы трех типов: [NbX3Cp2], [NbX2Cp2] и [Nb(L)XCp2], где Х-разл. одноэлектронные лиганды: гидриды, галогены, орг. радикалы, металлы и др. В основе их синтеза лежит р-ция между NaCp и NbCls. При действии восстановителей из ниобоценовых комплексов получают разл. бисмсталлоцены, напр. соед. ф-л I и II.

3050-3.jpg

Н.с. с одноэлектронными s-связанными лигандами известны для Nb в степенях окисления +4 и + 5. Их получают обменными р-циями между галогенидами NbCl5, NbCl4Cp и [NbCl2Cp2] и орг. соед. металлов ([NbCl4Cp] получают из NbCl5 и [SnR3Cp]). Замена атомов галогенов происходит последовательно, поэтому удается получить производные с неполностью замещенными атомами галогенов. Соед. термически неустойчивы. Относительно стабильны комплексы с объемистыми радикалами, в к-рых отсутствуют b-атомы Н. Практич. применения Н.с. пока не нашли.


===
Исп. литература для статьи «НИОБИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ»:
Методы элементоорганической химии. Подгруппы меди, скандия, титана, ванадия, хрома, марганца, лантаноиды и актиноиды, кн. 1, под общ. ред. А. Н. Несмеянова, К. А. Кочешкова, М., 1974, с. 434-51; Labingcr J.A., в кн.: Comprehensive organometallic chemistry, ed. by G. Wilkinson, F. G. A. Stone, E.W. Abel, v. 3, N.Y., 1982, p. 705-78. Д.А. Лемeновский.

Страница «НИОБИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков