ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

НИОБИЯ ГАЛОГЕНИДЫ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


НИОБИЯ ГАЛОГЕНИДЫ. Известны пентагалогениды NbX5, тетрагалогениды NbX4 (большинство содержат группы Nb2), тригалогениды - фазы состава NbX2,67 (или Nb3X8)-NbX3+x (содержат группы Nb3 и Nb2), галогениды Nb6Xn, Nb6X14 и Nb6X15 с октаэдрич. группировками Nb6, оксигалогениды NbOX3, NbO2X и др., галогенсодер-жащие к-ты Nb, фторо-, оксофторо-, пероксофторо-, хлоро-, оксохлорониобаты, а также смешанные Н.г., напр. NbCl4F, тио- и селеногалогениды, напр. NbS2X2, NbSe2X2. Св-ва важнейших Н.г. приведены в таблице.

СВОЙСТВА ГАЛОГЕНИДОВ НИОБИЯ И НЕКОТОРЫХ ИХ ПРОИЗВОДНЫХ

3050-4.jpg

a Т.кип. 234,5°С. б Для газа. в Т.кип. 247,5°С. г Т.кип. 362,0°С.

П е н т а ф т о р и д н и о б и я NbF5 в парах ниже 400°С поли-меризован; DH0пл 12,2 кДж/моль, DH0исп 51 кДж/моль; ур-ние температурной зависимости давления пара lgр(IIa) = = 10,497-2778/Т (373 <= Т<= 423 К). Гидролизуется водой; восстанавливается Si, Nb и др. металлами до низших фторидов, выше 900 °С водородом—до металла. NbF5-K-Ta Льюиса. Образует фторониобаты M[Nb3F16], M[Nb2F11], M[NbF6] и др. Получают взаимод. Nb либо Nb2O5 с F2 при 300-450 °С или Nb с газообразным HF при 250-400 °С. NbF5-промежут. продукт при получении Nb и Nb2O5; перспективен как реагент для получения покрытий из Nb и катализаторов гидрирования нефтепродуктов. Т е т р а ф т о-р и д н и о б и я NbF4 при 350-500°С диспропорционирует до Nb6F15 и NbF5; гидролизуется водой. Фторид Nb6F15-темно-коричневые кристаллы с кубич. решеткой; выше 700°С диспропорционирует до Nb и NbF5. Д и о к с и ф т о р и д NbO2F выше 550 °С диспропорционирует до Nb3O7F (далее до Nb2O5) и газообразного о к с о т р и ф т о р и д а NbOF3; получают выпариванием досуха р-ра Nb во фтористоводородной к-те, взаимод. Nb2O5 с F2, HF, NbF5. При растворении Nb2O5 во фтористоводородной к-те образуются ф т о р о к и с л о т ы н и о б и я Nb2F11 .2О, HNbF6.6H2O и HNbF6.H2O.

Г е п т а ф т о р о н и о б а т к а л и я K2[NbF7] плохо раств. во фтористоводородной к-те (~ 3,5% по массе в пересчете на NbF5 в 25%-ной HF); получают действием КСl на р-р Nb во фтористоводородной к-те; применяют для электролитич. или металлотермич. получения Nb. Г е к с а ф т о р о о к с о н и о-б а т а м м о н и я (NH4)3[NbOF6]-6ecцв. кристаллы с кубич. решеткой; плотн. 2,28 г/см3; при 255, 320 и 420°С ступенчато разлагается до NbOF3, NbO2F и паров NbF5; получают взаимод. Nb2O5 с NH4HF2, как примесь при осаждении гидроксида Nb действием води. NH3 на фторид-ные р-ры Nb.

Для п е н т а х л о р и д а н и о б и я NbCl5 т-ра полиморфного перехода 183 °С, DH перехода 6,4 кДж/моль, DH0пл 34 кДж/молъ, DH0исп 52 кДж/моль; ур-ния температурной зависимости давления пара: lgр(Па) = 24,3834-5353/Т- 3,2204 lgT-7649/T2 (350 <=T<= 383 К), lgp(Па) = 10,49-2870/Т (483 <= Т<= 572 К); гидролизуется водой; раств. в ССl4, бензоле, толуоле и др. орг. р-рителях; образует аддук-ты с орг. основаниями, с хлоридами металлов-х л о р о -н и о б а т ы M[NbCl6]. Получают взаимод. Nb с Сl2 или ССl4 при 300-500 °С, Nb2O5 с ССl4, смесей Nb2O5 (или концентратов Nb с С) с Сl2. NbСl5-промежут. продукт при получении чистого Nb2O5, покрытий и монокристаллов из Nb хим. осаждением из газовой фазы (NbCl5 + 2,5 Н23050-5.jpg3050-6.jpg Nb + 5HCl) или поликристаллич. Nb электролизом в среде NaCl-KCl. Тетрахлорид ниобия NbCl4 выше 300 °С диспропорционирует до NbCl3 и NbCl5, возгоняется в парах NbCl5; раств. в воде, давая синие р-ры; образует аддукты с орг. основаниями; получают взаимод. NbCl5 с Н2, Nb или др. металлами при 450-500°С. Три-хлорид состава NbCl2,67-NbCl3,13 выделяют при взаимод. NbCl5 с Н2 при 500-550 °С; не раств. в воде и разб. к-тах, окисляется конц. HNO3. Низшие хлориды - зеленый Nb3Cl8 и черный Nb6Cl14 получают при термич. разложении NbCl4. О к с о т р и х л о р и д NbOCl3 получают взаимод. NbCl5 с О2 при 150-300 °С, NbCl5 с Nb2O5 при 200-350 °С, как побочный продукт при получении NbCl5.

П е н т а б р о м и д NbBr5 получают из Nb и Вr2 при 500°С, т е т р а б р о м и д NbBr4 (коричневое твердое в-во)-р-цией NbBr5 с Nb при 200-400 °С П е н т а и о д и д NbI5 (разлагается при нагр., гидролизуется водой) синтезируют из Nb и I2 при 250-600 °С, т е т р а и о д и д NbI4, т р и и о д и д NbI3 и низшие иодиды-при термич. разложении NbI5.

Э.Г. Раков, В. A. Myсорн.


===
Исп. литература для статьи «НИОБИЯ ГАЛОГЕНИДЫ»: нет данных

Страница «НИОБИЯ ГАЛОГЕНИДЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков