ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

НИТРИТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


НИТРИТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ, эфиры азотистой к-ты HNO2. Содержат одну или неск. групп —О—N=O, связанных ковалентной связью с атомом углерода орг. радикала. Низшие алкилнитриты-газы, остальные - бесцв. или желтоватые жидкости, не раств. в воде, смешиваются с обычными орг. р-рителями. Н. о. более летучи, чем изомерные им нитросоединения. Физ. св-ва нек-рых Н. о. приведены в таблице.

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ НИТРИТОВ

3052-36.jpg

* При 21 °С. ** При 22 °С.

Вращение вокруг связи О—N заметно заторможено (барьер вращения DG* 34 кДж/моль), поэтому s-цuc- и s-траc-конформеры спектрально различимы. ИК спектр Н. о. имеет характеристич. полосы 1613-1625 и 1653-1681 см-1 (N=O) соотв. для s-цис- и s-транс-форм. В УФ спектрах lмакс 220 нм (e 3052-37.jpg 2.103) и 340-385 нм (e3052-38.jpg 70-80), соответствующие p3052-39.jpgp*- и п3052-40.jpgp*-переходам. В спектрах ЯМР 14N и 15N хим. сдвиг атома N d 200-250 м.д. (относительно CH3NO2).

При комнатной т-ре Н. о. медленно разлагаются, на свету низшие Н. о. могут взрываться. В кислой среде легко гидро-лизуются; это позволяет использовать Н. о. в качестве мягких нитрозирующих агентов (для получения малостабильных солей диазония, дезаминирования алкиламинов, нитро-зирования фенолов и СН-кислот и т.п.). И.о., имеющие активир. атом Н при b-углеродном атоме, могут отщеплять HNO2, напр.:

3052-41.jpg

При действии N2O5 H.o. окисляются в нитраты, при действии гидразина или LiAlH4 восстанавливаются в соответствующие спирты. Н. о., содержащие в молекуле более трех атомов С, претерпевают фотохим. перегруппировку в нитрозосоед. (Бартона реакция), напр.:

3052-42.jpg

Р-ция идет стереоселективно и используется для введения функц. групп в неактивные участки сложных молекул, напр. стероидов.

Получают Н. о. взаимод. спиртов с разл. нитрозирующи-ми агентами [NaNO2/H3SO4, NaNO2/Al2(SO4)3, оксиды азота, NOCl/пиридин, NOBF4] или взаимод. алкилгало-генидов с солями HNO2 (наряду с нитросоед.).

Н. о.- высокотоксичные соединения. Этил- и пентилнитри-ты учащают пульс, понижают кровяное давление, окисляют гемоглобин в метгемоглобин. Н. о. обладают сосудорасширяющим и спазмолитич. действием. Изопентилнитрит - противоядие при отравлении синильной к-той и ее солями.

H.о.-полупродукты в орг. синтезе.


===
Исп. литература для статьи «НИТРИТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ»:
Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, М., 1982, с. 440-45; Houben- Weil, Methoden der organischen Chemie, Bd 6, Tl 2, Stuttg., 1963, S. 325-62.

С.Л. Иоффе.

Страница «НИТРИТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков