ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

НИТРОЗАМИНЫ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


НИТРОЗАМИНЫ (N-нитрозоамины), соед. общей ф-лы RR'NNO (R, R'= Alk, Ar). Первичные Н. (R = Н) существуют лишь при т-ре ниже О °С. Известны также N-нитрозоамиды общей ф-лы RN(X)NO (X = CONH2, CO2Alk и др.).

Н.-жидкости или твердые в-ва желтого цвета (см. табл.), раств. в воде и мн. орг. р-рителях, при обычной т-ре устойчивы лишь огранич. время. Атомы в молекуле Н. расположены в одной плоскости. В N-нитрозодиметиламине длина связей N—N 0,134 нм, N—О 0,124 нм, угол NNO 119°. Большой барьер вращения вокруг связи N—N (3054-3.jpg 75-160 кДж/моль) позволяет разделять Е- и Z-изоме-ры. В ИК спектрах Н. присутствуют две характеристич. полосы при 1430-1530 (N=O) и ок. 1000 см-1 (N—N). В УФ спектре lмакc 360 нм (e 3054-4.jpg 100) и 230-255 нм (e 3054-5.jpg 5000), отвечающие п3054-6.jpgp* и p3054-7.jpgp*-переходам соответственно. В спектрах ПМР сигнал a-Н-атома цис-изомера сдвинут в более сильное поле по сравнению с соответствующим сигналом транс-изомера на 0,2-0,6 м. д. В спектрах ЯМР на ядрах N хим. сдвиг dN ок. 200 м. д. (N=O) и —150м. д. (аминогруппа).

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ N-НИТРОЗАМИНОВ И N-НИТРОЗОАМИДОВ

3054-2.jpg


Мн. восстановители (H2/Pt или H2/Pd, LiAlH4 и др.) превращают Н. в несимметричные гидразины, в более жестких условиях (под действием Н2 над Ni-Ренея или амальгамы Na) происходит разрыв связи N—N и образуются вторичные амины. Дитионит Na дезоксигенирует Н., образуя диалкиламинонитрены 3054-8.jpg (см. Нитрены); HNO3 или CF3CO3H окисляют их в соответствующие N-нитрами-ны. Под действием ангидридов орг. к-т или НСl Н. соотв. ацилируются или хлорируются с разрывом связи N—N. Сильные алкилирующие агенты взаимод. с Н. по атому кислорода группы NO, напр.:

3054-9.jpg

При парофазном фотолизе Н. разрывается связь N—N, при этом генерируется радикал 3054-10.jpg; в жидкой фазе в присут. к-т Н. фотолитически присоединяются к алкенам, напр.:

3054-11.jpg

Ароматические Н. в присут. к-т претерпевают внутримол. перегруппировку с образованием и-нитрозоариламинов. N-Нитрозоамиды под действием NH3 или оснований дают диазосоед., напр.:

3054-12.jpg

Общий метод синтеза Н.- нитрозированяе вторичных аминов или амидов с помощью NaNO2 (в слабокислой среде), N2O3, N2O4, NO2BF4, N-нитрозо-3-карбазола и др. агентов. Н. получают также р-цией вторичных аминов с NaNO2 и СН3О или хлоралем, напр.:

3054-13.jpg

Иногда используют р-цию R2NCOCl с AgNO2 или восстановление N-нитроаминов Аl в щелочной среде.

Н. используют для извлечения вторичных аминов из смесей, в синтезе лек. препаратов и орг. красителей, в лаб. практике для получения диазоалканов.

Н.-высокотоксичные соед., они поражают печень, вызывают кровоизлияния, конвульсии, кому. Большинство Н.-сильные канцерогены, нек-рые из них оказывают действие уже при одноразовой экспозиции. Н.-сильные мутагены, легко метаболизируются, в организме действуют гл. обр. как алкилирующие агенты, N-нитрозо-N-метилмочевина обладает противоопухолевой активностью.


===
Исп. литература для статьи «НИТРОЗАМИНЫ»:
Химия нитро- и нитрозогрупп, пер. с англ., т. 1, М., 1972, с. 100-19; т. 2, М., 1973, с. 156-210; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, М., 1982, с. 449-59; Костюковский Я.Л., МаламедД.Б., "Успехи химии", 1988, т. 57, в. 4, с. 625-55. С. Л. Иоффе.

Страница «НИТРОЗАМИНЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков