ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

НИТРОНЫ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


НИТРОНЫ, N-оксиды азометинов, соед. общей ф-лы 3055-33.jpg . Различают альдонитроны (R-H, R' и R:-орг. радикалы) и кетонитроны (R, R', R: - орг. радикалы). По номенклатуре ИЮПАК Н. называют, добавляя слово "оксид" к назв. алкилиденамина, напр.3055-34.jpg N-бензилиденметиламин-N-оксид. Н. изомерны сазиридинам (изонитронам).

Н., как правило, кристаллич. в-ва. ИК спектр имеет характеристич. полосу при 1550-1620 см-1 (C=N), в УФ спектрах несопряженных Н. lмакс 240 нм (lge ~ 4), в спектре ПМР альдонитронов хим. сдвиг (d) ~ 7 м.д. (a-Н), в спектре ЯМР 13С хим. сдвиг a-С-атома ~ 142 м.д.

Электронное строение Н. может быть представлено резонансными структурами:

3055-35.jpg

Н.-слабые основания, при действии к-т протонируются по атому О с образованием непрочных солей. Алкилирова-ние и ацилирование также происходят по атому О; ацили-рование обычно сопровождается перегруппировкой, приводящей к амидам:

3055-36.jpg

Н. вступают в р-ции 1,3-присоединения с нуклеофилами, образуя производные М,М-дизамещенных гидроксиламина; при гидролизе образуются карбонильные соед. и гидро-ксиламины:

3055-37.jpg

Атомы водорода С-алкильных групп обладают кислыми св-вами: легко обмениваются на дейтерий, галоген, нитро-зогруппу, вступают в конденсацию типа альдольной, напр.:

3055-38.jpg

Н. легко вступают в р-ции диполярного [3 + 2]-цикло-присоединения с алкенами, диенами и др. Альдонитроны, особенно в случае цис-расположения атомов Н и О, более реакционноспособны, чем кетонитроны. Р-ции позволяют получать с высокими выходами разл. гетероциклич. соед., напр.:

3055-39.jpg

Под действием сильных оснований Н. претерпевают 1,3-прототропный сдвиг:

3055-40.jpg

Нек-рые Н. легко дают циклич. димеры; при УФ облучении изомеризуются в оксазиридины, при нагр. происходит обратная р-ция:

3055-41.jpg

Н. устойчивы к действию большинства окислителей. Водный р-р периодата окисляет альдонитроны до N-гидрокси-амидов. Восстановление Н. комплексными гидридами металлов приводит к N,N-дизамещенным гидроксиламина, а при каталитич. восстановлении образуются азометины и вторичные амины:

3055-42.jpg

Н. реагируют со своб. радикалами с образованием нитро-ксильных радикалов, что используют в методе спиновых ловушек:

3055-43.jpg

Осн. методы синтеза Н.: 1) конденсация карбонильных соед. с N-замещенными гидроксиламина:

3055-44.jpg

2) алкилирование оксимов алкилгалогенидами или непредельными карбонильными соед., напр.:

3055-45.jpg

3) конденсация нитрозоароматич. соед. с бензилгалогени-дами или N-метиленпиридиниевыми солями:

3055-46.jpg

4) окисление N,N-дизамещенного гидроксиламина:

3055-47.jpg

Благодаря доступности и многообразию превращений Н. широко применяются для синтеза сложных прир. в-в, стабильных нитроксильных радикалов и в изучении механизмов р-ций.


===
Исп. литература для статьи «НИТРОНЫ»:
Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, М,, 1982, с. 613-18; Имидазолиновые нитроксильные радикалы, Новосиб., 1988; Breuer Eli, The chemistry of functional groups, ed. by S. Patai, pt 1, 1982. Л.Б. Володарский.

Страница «НИТРОНЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков