ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

ОКСАЗИРИДИН


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ОКСАЗИРИДИН, мол.м. 45,04. Незамещенный О. не выделен. Св-ва и стабильность замещенных О. зависят от природы заместителей при атоме N. О., незамещенные по атому N (изоксимы), а также 2-арилзамещенные разлагаются при комнатной т-ре. 2-Алкилзамещенные отличаются конфигу- рац. стабильностью пирамидального атома азота (барьер инверсии ок. 135 кДж/моль); представляют собой жидкости, разлагающиеся при т-ре >100°С или при длит, хранении при комнатной т-ре.

3505-35.jpg

Замещенные О. смешиваются со всеми орг. р-рителями, не раств. в воде. По основности близки к амидам карбоновых к-т; протонирование возможно как по атому N, так и по атому О. В масс-спектрах наряду с пиком мол. иона М + имеется пик [М — 16] + , обусловленный потерей атома кислорода.

Замещенные О.-сильные окислители: окисляют НСl до Сl2, из кислого р-ра иодидов выделяют I2, напр.:

3505-36.jpg

Легко подвергаются кислотному гидролизу. Так, 3-арил-производные гидролизуются с расщеплением цикла по связи С—О, 3-алкилпроизводные-по связи N—О, напр.:

3505-37.jpg

3-Арилоксазиридины при нагр. легко перегруппировываются в нитроны:

3505-38.jpg

Обратная р-ция-один из способов синтеза 3-арилоксазиридинов.

При нагр. (200-300 °С) или в присут. солей Fe(II) происходит изомеризация в амиды; окисление 2-алкилоксазириди-нов надкислотами приводит к алифатич. нитрозосоедине-ниям.

Получают замещенные О. действием надкислот или Н2О2 (в присут. нитрилов) на основания Шиффа или на смесь альдегида (кетона) с первичным амином, озонолизом олефи-нов в присут. первичных аминов или NH3 при низких т-рах (-20 °С), а также взаимод. альдегидов (кетонов) с ал-килхлораминами или гидроксиламин-О-сульфокислотой, напр.:

3505-39.jpg

Применяют замещенные О. в орг. синтезе для получения N-алкилгидроксиламинов, замещенных гидразинов и др., а также в качестве инициаторов полимеризации акриламида и метилметакрилата. Замещенные О. взрывоопасны.


===
Исп. литература для статьи «ОКСАЗИРИДИН»:
Шмитц Э., Трехчленные циклы с двумя гетероатомами, пер. с нем., М., 1970; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 9, М., 1985, с. 673-79; Comprehensive heterocyclic chemistry, v. 7, pt 5 - Small and large rings, Oxf.- [a. o.], 1984. П. А. Гембицкий.

Страница «ОКСАЗИРИДИН» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков