ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

ОКСИКИСЛОТЫ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ОКСИКИСЛОТЫ (гидроксикарбоновые к-ты, гидроксикис-лоты), содержат в молекуле карбоксильную и гидроксиль-ную группы. В статье рассмотрены алифатические О. (см. также Оксибензойные кислоты и Оксинафтойные кислоты). В зависимости от взаимного расположения групп ОН и СООН различают 3507-22.jpg Число групп СООН определяет основность О., а число групп ОН (включая ОН в СООН)-их атомность. Мн. природные О. содержат один или неск. асимметрич. атомов С и существуют в виде оптич. изомеров.

О. широко распространены в природе, их остатки входят в состав сфинголипидов животных и растений.

О.- кристаллич. в-ва, низшие О. из-за сильной гигроскопичности - густые сиропообразные жидкости, хорошо раств. в воде. Физ. св-ва нек-рых О. представлены в таблице. О. вступают в р-ции, характерные для карбоновых к-т и спиртов, обладают также специфич. св-вами. Они более сильные к-ты, чем соответствующие карбоновые. Это объясняется существованием внутримол. водородной связи между группами ОН и СООН в 3507-23.jpgи 3507-24.jpg-О.; более сильную водородную связь образует карбоксилат-анион, получающийся при диссоциации О. Повышению кислотности способствует также индуктивный эффект группы ОН. 3507-25.jpg-О. при нагр. дегидрати-руются с образованием лактидов;3507-26.jpg-О. с третичной группой ОН при нагр. образуют кетоны и 3507-27.jpg-непредельные к-ты, а при окислении (КМnО4, Н2СrO4 и др.)-кетоны, напр.:

3507-28.jpg

С солями нек-рых металлов, напр. Fe(III), Cu(II),3507-29.jpg-О. дают комплексы.

3507-30.jpg -О. при нагр. или при действии к-т дегидратируются с образованием 3507-31.jpg-ненасыщ. к-т, в присут. основных катализаторов претерпевают ретроальдольное разложение, напр.:

3507-32.jpg

3507-33.jpg и 3507-34.jpg-О. при нагр., а также при действии водо-отнимающих агентов [(СН3СО)2О, СОСl2, карбодиимиды] образуют лактоны, при этом3507-35.jpgи 3507-36.jpg-О.-самопроизвольно:

3507-37.jpg

Образование лактонов с более удаленной группой ОН (больше 7 атомов С в молекуле) затруднено; их получают нагреванием 3507-38.jpgО. в сильноразбавленных, р-рах, а также активированием групп ОН и СООН с промежут. образованием активных эфиров.

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ГИДРОКСИКИСЛОТ

Соединение

Мол. м.

Т. пл., °С

Т. кип., °С (мм

рт. ст.)

К·104

(25 °С)

Гликолевая к-та НОСН2СООН

76,052

80

-

1,48

Молочная к-та НОСН(СН3)СООН

90,078

18

122(14)

1,4*

Гидракриловая к-та НОСН2СН2СООН

104,104

-

-

0,3**

Ацетоновая к-та НОС(СН3)2СООН

То же

82

114(12)

1,1

3507-39.jpg -Гидроксимасляная к-та НОСН(С2Н5)СООН

-"—

44

138(14)

1,5*

3507-40.jpg -Гидроксимасляная к-та НОСН(СН3)СН2СООН

-"—

-

94(0,1)

0,4

3507-41.jpg -Гидроксимасляная к-та НО(СН2)3СООН

-"—

17

-

0,2

Глицериновая к-та НОСH 2 СН (ОН) СООН

106,078

134

-

2,8

* Для рацемата. ** При 30 °С.

Общие методы синтеза О.: восстановление СО-группы альдегиде- и кетокислот или их взаимод. с реактивами Гриньяра; гидролиз галогензамещенных к-т или диазотиро-вание аминокислот; присоединение воды к непредельным к-там, напр.:

3507-42.jpg

3507-43.jpg -О. получают также присоединением KCN или LiСОN(изо3Н7)2 к альдегидам или кетонам с послед, гидролизом образующихся циангидринов (гидроксинитри-лов) или амидов 3507-44.jpg-О. Для синтеза 3507-45.jpg-О. используют р-цию Реформатского, а также взаимод. дилитиевых производных карбоновых к-т с карбонильными соед., напр.:

3507-46.jpg

3507-47.jpg и 3507-48.jpg-О. получают окислением циклич. кетонов надкисло-тами (р-ция Байера-Виллигера) с послед. гидролизом лактонов.

О. играют важную роль в биохим. процессах. Лимонная кислота и яблочная кислота - ключевые продукты цикла трикарбоновых к-т; 3507-49.jpg- и 3507-50.jpg-О.-промежут. продукты метаболизма жирных к-т, а молочная кислота - метаболизма углеводов; мевалоновая к-та (3,5-дигидрокси-З-метилпента-новая)-промежут. продукт синтеза стеринов.

Из О. применение находят глицериновая к-та и гликолевая кислота -для травления и снятия ржавчины с металлич. покрытий, гликолевая к-та-также в качестве протравы при крашении; гидракриловая - в синтезе эмульгаторов; ацетоновая-как добавка к полимерам для увеличения их вязкости; 3507-51.jpg-гидроксимасляная и ацетоновая-в синтезе лек. ср-в.

См. также Винные кислоты, Рицинолевая кислота, Урановые кислоты.


===
Исп. литература для статьи «ОКСИКИСЛОТЫ»:
Общая органическая химия, пер. с англ., т. 4, М., 1983, с. 156-95.

Д. В. Иоффе.


Страница «ОКСИКИСЛОТЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков