ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

ОКСИНАФТОХИНОНЫ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ОКСИНАФТОХИНОНЫ (гидроксинафтохиноны), производные нафтохинонов, содержащие в молекуле одну или неск. гидроксильных групп.

Все О.-кристаллы от желтого до темно-красного цвета (см. табл.); хорошо раств. в полярных орг. р-рителях (особенно моногидроксипроизводные ф-л I и II) и водных р-рах щелочей. Нек-рые О. нестабильны и не имеют четких т-р плавления, поэтому их идентифицируют в виде ацетильных или алкоксильных производных, а также продуктов р-ции с 1,2-фенилендиамином - феназинов.

3508-26.jpg

О., содержащие гидроксигруппы в сопряженном арома-тич. ядре, обладают св-вами фенолов и нафтохинонов. О., имеющие гидроксигруппы в положениях 5 или 8, проявляют пери-таутомерию вследствие образования прочной водородной связи, О. с гидроксильными группами в хиноидной системе - орто-пара-таутомерию:

3508-27.jpg

2-Гидрокси-1,4-нафтохинон-к-та, рКа 4,0 (25 °С, вода); в р-рах изомеризуется в 4-гидрокси-1,2-нафтохинон. Под действием СН3I, С2Н5I или С4Н9I превращ. в 4-алкокси-1,2-нафтохиноны с примесью 2-алкокси-1,4-нафтохинонов, под действием (СН3)2СНI, СН3ОН (в 3%-ном р-ре НСl) или CH2N2- в соответствующие 2-алкокси-1,4-нафтохиноны. При нагр. с тетрадециламином (кат.-HCl) замещает гид-роксил на аминогруппу с образованием 2-тетрадецилами-но-1,4-нафтохинона; вступает в р-цию Манниха; по положению 3 нитруется смесью HNO3 и H2SO4, галогенирует-ся в присут. СН3СООН, реагирует с солями арилдиа-зония; вступает в диеновый синтез с 1,3-бутадиеном (С2Н5ОН, 135-140 °С); окисляется О2 в присут. КОН в антрахинон.

5-Гидрокси-1,4-нафтохинон легко раств. в СНСl3, разб. р-рах щелочей, плохо-в холодном этаноле, диэтиловом эфире. По хим. св-вам аналогичен 1,4-нафтохинону; присоединяет галогены по положениям 2 и 3, окисляется щелочным р-ром Н2О2 в 3-гидроксифталевую к-ту.

6-Гидрокси-1,4-нафтохинон нитруется 66%-ной HNO3 в СН3СООН до 5-нитропроизводного, присоединяет Вr2 в СН3СООН по положениям 2 и 3.

Выделяют 2-гидрокси-1,4-нафтохинон из листьев лавсо-нии (Lawsonia alba) действием р-ра соды (60 °С) с послед. подкислением НСl. Пром. методы получения: окисление пероксидом водорода 1-нафтола (кат.-ортованадаты щелочных металлов) или 1,2-нафтохинона (в р-ре КОН); окисление действием О2 воздуха 1,3-дигидроксинафталина (кат.-КОН); окисление 2-нафтола системой СН3ОН-мор-фолин-соль Сu (II).

5-Гидрокси-1,4-нафтохинон выделяют из зеленой скорлупы грецких орехов Juglaus regia; синтезируют окислением 1,5-дигидроксинафталина дихроматом Na в H2SO4.

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ГИДРОКСИНАФТОХИНОНОВ

Положения групп ОН в ядре

Тривиальное назв.

Мол. м.

Т.пл., °С

Т.пл. нек-рых производных,


Моногидрокси-1, 2-нафтохиноны

3


174,2

263-265

-

5

-

То же

178-180

-

б

-

— "—

165 (с разл.)

288-289 (феназин)

7

-

— "—

203-204

293 (феназин)


Моногидрокси-1,4-нафтохиноны

2

Лавсон (нафталиновая к-та)*

174,2

195-196

-

5

Юглон

То же

153-154

_

6

-

-"-

170 (с разл.)

102 (ацетильное производное)


Дигидрокси-1,4-нафтохиноны

2,3

Изонафтаза-рин

190,2

287

105-106 (диацетильное производное)

2,5

Гидрокси-юглон

То же

220

-

2,6

-

-"-

100 (с разл.)

163 (диацетильное производное)

2,7

-

— "—

205-210 (с разл.)

-

2,8

-

-"—

218-220

152 (диацетильное производное)

5; 6

0-Нафтазарин

-"-

180-183

152 (с разл.; диацетильное производное)

5,7

-

-"-

165-170

126-127 (диацетильное производное)

5,8

Нафтазарин**

-"-

276-280

195-196 (диацетильное производное)

6,7

-

-"-

-

65-67 (диацетильное производное)


Полигидрокси-1,4-нафтохиноны

2,3,6

-

206,2

300

116 (триметиловый эфир)

5,6,8

Нафтопурпу-рин***

То же

222

165-166 (триацетильное производное)

2,3,5,8

Синизарин

222,2

265

-

2,3,5,7

Спинохром Б

То же

350-355

157 (тетраацетильное производное)

2,3,5,6,8

Спинохром Д

254,2

285-290 (с возг.)


* рКа 4,00 (25°С, вода). ** pKa1 8,2, рКa2 10,6 (20°С, вода), 3508-28.jpg1,60·10-30 Кл·м. *** рКа 5,80 (20 °С, вода).

4-,5-,6-,7-Гидрокси-1,2-нафтохиноны, 5- и 6-гидрокси-1,4-нафтохиноны получают также окислением соотв. 1,3-, 1,5-, 2,6-, 1,2-, 1,8- и 1,6-дигидроксинафтохинонов солью Фреми [(KOSO2)2NO] или окислением соответствующих амино-нафталиндиолов Na2Cr2O7 в H2SO4 (О °С) или РеСl3 в разб. НСl (20 °С).

2,3-Дигидрокси-1,4-нафтохинон получают окислением 1,2-нафтохинона НСlО в воде; 5,8-дигидрокси-1,4-нафтохи-нон - конденсацией гидрохинона с малеиновым ангидридом при 200-220 °С (кат.-плав АlСl3 с NaCl).

5,6,8-Тригидрокси-1,4-нафтохинон синтезируют взаимод. 1,2,4-триметоксибензола с малеиновым ангидридом при 200-250 °С (кат.-АlСl3) или окислением 5,6-дигидрокси-1,4-нафтохинона О2 воздуха в водном р-ре NaOH.

О.-сильные окислители; окислит.-восстановит, потенциал для 2-метокси-1,4-нафтохинона составляет 0,353 В, для 2-гидрокси-1,4-нафтохинона 0,362 В, для 5-гидрокси-1,4-наф-тохинона 0,452 В, для 2,3-дигидрокси-1,4-нафтохинона 0,298 В, для 5,8-дигидрокси-1,4-нафтохинона 0,256 В.

О.-промежут. продукты в синтезе кубовых красителей, окислители; 2-гидрокси-1,4-нафтохинон-красящее в-во хны, используемой в косметике; 5-гидрокси-1,4-нафтохинон-прир. краситель для шерсти и хлопка, фунгицид, компонент кожных мазей в медицине и ветеринарии; 2-алкил-З-гидро-кси-1,4-нафтохиноны- антималярийные препараты и инсектициды; 5,8-Дигидрокси-1,4-нафтохинон и 5,7,8-тригидро-кси-1,4-нафтохиноны-реактивы для фотометрич. определения Be и Th.

Лит. см. при ст. Нафтохиноны. Н. Б. Карпова.


===
Исп. литература для статьи «ОКСИНАФТОХИНОНЫ»: нет данных

Страница «ОКСИНАФТОХИНОНЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков