ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

ОКСОУГЛЕРОДЫ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ОКСОУГЛЕРОДЫ, орг. соед., в к-рых все (или почти все) атомы углерода входят в состав карбонильных групп (или связаны с енольными гидроксильными), а также гидратир. формы этих соединений. Обычно к О. относят след, али-циклич. соед. (см. табл.): оксоуглеродные к-ты (ф-лы I и II), соответствующие им оксоуглеродные анионы 3510-18.jpg и 3510-19.jpg , семиоксоуглеродные к-ты (III) и пергидро-ксициклоалканы (IV).


3510-20.jpg

Соед. IV-полностью гидратир. формы неизвестной до сих пор группы О. - циклоалканполионов, олигомеров оксида углерода. Попытки их дегидратации приводят лишь к продуктам раскрытия и сужения цикла. Однако известны нек-рые производные циклоалканполионов, напр. гидра-зоны V.

Восстановление соед. IV действием SO2 приводит к соответствующим оксоуглеродным к-там. Обратные р-ции осуществляются окислением Вг2 или HNO3. Трихиноилокта-гидрат образуется также при окислении инозита (гексагид-роксициклогексана).

НЕКОТОРЫЕ ОКСОУГЛЕРОДЫ

Название

Ф-ла

п

Дельтовая (треугольная) к-та

I

1

Квадратная к-та

I

2

Кроконовая к-та

I

3

Родизоновая к-та

I

4

Тетрагидроксибензохинон

II

-

Семиквадратная (дезоксиквадратная) к-та

III*

2

Октагидроксициклобутан

IV

2

Лейконовая к-та

IV

3

Трихиноилоктагидрат

IV·2H20

4

* R = Н,

Известны аналоги О. - "псевдооксоуглероды", в к-рых атомы кислорода частично или полностью замещены на атомы S, Se, группы NR, C(CN)2 и т. п., напр. соединения ф-л V-VII.

3510-21.jpg

Оксоуглеродные к-ты-кристаллич. соед.; дельтовая и квадратная к-ты - бесцветны, кроконовая - желтого цвета, родизоновая - оранжево-красного, Тетрагидроксибензохинон - темно-синего. Относятся к сильным к-там, образуют устойчивые соли.

Оксоуглеродные анионы имеют плоское симметричное строение. Анион дельтовой к-ты (ф-ла VIII) представляет собой ароматич. систему. Как показывают расчеты, для анионов квадратной (скварат-анион; IX), кроконовой и родизоновой к-т энергии резонанса ничтожны, тем не менее эти анионы проявляют ароматич. св-ва, в частности повыш. устойчивость.

3510-22.jpg

Оксоуглеродные к-ты образуют разл. производные (напр., ф-ла III; R = OR', Hal, NR'2). Для квадратной к-ты помимо обычных 1,2-замещенных существуют изомерные 1,3-заме-щенные производные-скварены (квадрены), напр. 1,3-ди-аминопроизводные (X).

Квадратную к-ту получают гидролизом полигалоген- или полиалкоксизамещенных циклобутена; дельтовую - гидролизом 1,2-диалкокси-3,3-дихлорциклопропенов, а также из бис-(триметилсилильного) производного квадратной к-ты в результате сужения цикла; К-соли родизоновой и кроконовой к-т-при взаимод. СО с металлич. К в присут. О2.

Нек-рые производные квадратной к-ты представляют интерес как лек. препараты и гербициды; нек-рые скварены - красители, фоточувствит. материалы, орг. проводники, стабилизаторы для пластмасс; семиквадратная к-та - микотоксин ("монилиформин").

Впервые кроконовую к-ту синтезировал Л. Гмелин в 1825, родизоновую-И. Геллер в 1837, квадратную - Дж. Парк с сотрудниками в 1959, дельтовую-Р. Вест и Д. Эджердинг в 1975.


===
Исп. литература для статьи «ОКСОУГЛЕРОДЫ»:
Oxocarbons, ed. by R. West, N. Y.,-[a, o.], 1980; Schmidt A.H., "Janssen Chimica Acta", 1986, v. 4, № 2, p. 3-28; Aihara lun-ichi, "Bull. Chem. Soc. Japan", 1987, v. 60, № 6, 5. 2268-70. E.M. Рохлин.

Страница «ОКСОУГЛЕРОДЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков