ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

OPTOHA ПЕРЕГРУППИРОВКА


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


OPTOHA ПЕРЕГРУППИРОВКА, превращение N-галоген-ациланилидов в смесь о- и n-галогенациланилидов под действием к-т, напр.:

3519-7.jpg

Обычно для осуществления перегруппировки используют N-галогенацетиланилиды, а в качестве р-рителя используют воду или уксусную к-ту (разб. либо ледяную). В образующейся смеси продуктов преобладает пара-изомер.

О. п. происходит также в апротонных р-рителях (напр., в хлорбензоле) при каталитич. действии карбоновых к-т или фенолов. Миграция галогена, также как при О. п., осуществляется при УФ облучении (т. наз. фотоперегруппировка Ортона) и при нагр. с бензоилпероксидом (в этих случаях происходит гомолиз связи N—Hal).

Механизм О. п. включает стадию протонирования исходного анилида (образуется аммониевый ион I) с послед, образованием мол. галогена, к-рый галогенирует ароматич. кольцо с образованием смеси орто- и пара-изомеров:

3519-8.jpg

В апротонных средах О. п. протекает внутримолекуляр-но через стадии протонирования субстрата, гетеролитич, расщепления связи N—Hal и перегруппировки образующейся ионной пары (II) в p-комплекс III и распада последнего:


3519-9.jpg

В перегруппировку, подобную О. п., вступают N-гало-ген-N-ацетилнафтиламины, а также PhNCl2 (в последнем случае образуется 2,4-дихлоранилин).

О. п. открыта Г. Бендером в 1880 и подробно изучалась К. Ортоном начиная с 1899.


===
Исп. литература для статьи «OPTOHA ПЕРЕГРУППИРОВКА»:
Ингольд К.. Теоретические основы органической химии, пер. с англ., 2 изд М , 1973, с. 739-43; Gold ing P. D. [а. о.], "Canad. J. Chem.", 1981, v. 59, № 5,'p. 839-50; Underwood G. R., Dietze P. E., "J. Org. Chem.", 1984, v. 49, № 26, p. 5225-29. К. В. Вацуро.

Страница «OPTOHA ПЕРЕГРУППИРОВКА» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков