ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

ОРТОЭФИРЫ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ОРТОЭФИРЫ, сложные эфиры несуществующих ортокар-боновых и ортоугольной к-т общих ф-л R'C(OR)3 и C(OR)4, где R-opr. радикал, R'-H или орг. радикал. Называют их как производные соответствующих к-т, напр. СН(ОСН3)3-триметиловый эфир ортомуравьиной к-ты (триметилорто-формиат), С(ОС2Н5)4-тетраэтиловый эфир ортоугольной к-ты (тетраэтилортокарбонат) или, по номенклатуре ИЮПАК, соотв. триметоксиметан и тетраэтоксиметан. О.-бесцв. жидкости с эфирным запахом, хорошо раств. в этаноле и диэтиловом эфире, не раств. или плохо раств. в воде.

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ОРТОЭФИРОВ

Соединение

Мол. м.

Т. кип., °С/мм рт. ст.

3519-10.jpg

3519-11.jpg

Тетраметилортокарбонат С(ОСН3)4

136,15

113,5/760**

1,0201

1,3860

Тетраэтилортокарбонат С(ОС2Н5)4

192,25

160-161/760

0,9186

1,3928

Тетрапропилортокарбонат

248,35

224,2/760

0,8984

1,4098

Триметилортоформиат СН(ОСН3)3

106,12

100,4-100,8/760

0,9676

1,3793

Триэтилортоформиат СН (ОС2Н5)3

148,20

143/760

0,8909

1,3922

Трипропилортоформиат

190,28

93/30

0,8805

1,4072

Трибутилортоформиат СН(ОС4Н9)3

232,35

132-133/21,5

0,8682

1,4184

Триметилортоацетат СН3С(ОСН3)3

120,15

107-109/760

0,9438*

1,3859

Триэтилортоацетат СН3С(ОС2Н5)3

162,22

144-146/760

0,8847*

1,3980

Тривинилортоацетат СН3С(ОСН=СН2)3

156,18

145-147/760

0,9410*

1,4328*

Триэтилортопропионат C2H3C(OC2H5)3

176,25

161/760

_

1,4000*

Триметилортофенилацетат С6Н5СН2С(OСН3)3

196,24

72-76/0,5

_

1,4948*

Триметилортобензоат С6Н5С(ОСН3)3

182,21

114-115/25

1,0637*

1,4858*

* При 25 °С. ** Т.пл. -5,5oС.

ИК спектры О. имеют характеристич. полосы при 1000-1200 см -1 (С—О).

В отличие от эфиров карбоновых к-т О. устойчивы к действию оснований. В кислых р-рах гидролизуются с образованием сложных эфиров, спиртов и к-т, напр.:

3519-12.jpg

О. алкилируют при нагр. карбоновые к-ты, фенолы и нек-рые спирты.

Способность О. к р-циям обмена эфирных групп используют для синтеза ацеталей альдегидов и кетонов. При взаимодействии О. с реактивами Гринъяра образуются аце-тали и простые эфиры с вторичными и третичными радикалами, напр.:

3519-13.jpg

Ацетали получают также взаимодействием О. с альдегидами или кетонами в присут. к-т, напр.:

3519-14.jpg

О. легко конденсируются с соед., содержащими активир. метиленовую группу, напр.:

3519-15.jpg

При взаимодействии О. с гетероциклическими метилен-содержащими катионами образуются цианиновые красители.

О. карбоновых к-т получают взаимод. тригалогеналканов с алкоголятами щелочных металлов (Вильямсона синтез); для получения О. угольной к-ты используют ССl4 или хлорпикрин, напр.:

3519-16.jpg

О. образуются при действии НСl на нитрилы к-т в избытке спирта (промежуточно образуются гидрохлориды иминоэфиров, к-рые также м. б. использованы для синтеза.):

3519-17.jpg

О. применяют для получения ацеталей альдегидов и кето-нов, цианиновых красителей, сенсибилизаторов, люминофоров, лекарств, а также в качестве компонентов катализаторов полимеризации; входят в состав ароматич, эссенций.


===
Исп. литература для статьи «ОРТОЭФИРЫ»:
Ортоэфиры в органическом синтезе. Ростов-н/Д., 1976; Павлова Л. А.. Давидович Ю. А., Рогожин С. В., "Успехи химии", 1986, т. 55, в. 11, с. 1803-33; De Wolfe R. H., Carboxylic ortho acid derivatives, N.Y.-L., 1970.

A. M. Рыженков.

Страница «ОРТОЭФИРЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков