ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

ОСМИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ОСМИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь Os—C. Известны О. с. для Os(0) и Os(II) с координац. числами 5 и 6. Связь Os с орг. лигандом осуществляется по 3520-24.jpg - и 3520-25.jpg-типу. О. с. более устойчивы, чем соответствующие соед. Fe и Ru, что обусловлено большой прочностью связей Os—С и Os—Os. Большинство О. с. синтезированы на основе OsO4, OsCl3, Os(CO)5, Os3(CO)12 и их производных.

Осн. методы синтеза О. с., содержащих 3520-26.jpg-связь Os—С: взаимод. карбонилатов Os с алкилгалогенидами или алкил-сульфонатами либо галогенидов Os с RLi, R3Al; окислит. присоединение по связи С—Н, напр.:

3520-27.jpg

Из др. методов получения 3520-28.jpg-комплексов используют внедрение олефина по связи Os—Н, протонирование или мети-лирование формальдегидных и тиоформальдегидных комплексов, присоединение НСl к винилиденовым комплексам Os.

3520-29.jpg -Тио-, 3520-30.jpg-селено- и 3520-31.jpg-теллуроацильные, формильные, тио- и иминоформильные комплексы Os стабильны и хорошо охарактеризованы. Эти соед. м. б. получены окислит, присоединением альдегидов к соед. Оs(0) или алкилиро-ванием гетероалленов, напр.:

3520-32.jpg

3520-33.jpg

Используют также нуклеоф. атаку (напр., CH3MgBr) по СО-лиганду, присоединение SH-, SeH-, TeH- к хлоркар-беновым лигандам и присоединение S, Se, Те к карбиновым лигандам.

3520-34.jpg -Комплексы Os (олефиновые, диеновые, ацетиленовые) немногочисленны. К ним относят соед. типов: [Os(CO) (NO) (PPh3)2(L)] PF6 (L - алкен, алкин), [Os(CO)4(3520-35.jpg-алкен)], [Os(CO)3(3520-36.jpg-диен)], [Os(3520-37.jpg-диен)С6Н6], [Os(CO)2(PPh3)2(3520-38.jpg-алкин)]. Получают их обычно замещением галогенного, карбонильного и фосфи-нового лигандов. Олефиновые и диенкарбонильные комплексы можно получить также при УФ облучении Os3(CO)12 в присут. соответствующих непредельных соединений.

Аллильные и циклопентадиенильные О. с. получают из галогенидов Os и аллильных и циклопентадиенильных производных непереходных металлов, напр.:

3520-39.jpg

Осмоцен [Os(C5H5)2] значительно менее изучен, чем ферроцен и рутеноцен.

Ареновые комплексы Os получают восстановит. методами, напр.:3520-40.jpg

Хорошо изучены трехъядерные комплексы Os, в к-рых орг. лиганд связан с атомами Os многоцентровыми s- и p-связями. Структура таких комплексов аналогична подобным структурам для рутенийорганических соединений. В отличие от Ru я-лиганды в трехъядерных комплексах м. б. связаны и с одним атомом Os. Кластерные О. с. с числом атомов Os3520-41.jpg4 практически не изучены.

Специфич. особенность Os3(CO)12-образование кластеров с более высокой нуклеарностью, в частности карбидных, напр.:

3520-42.jpg

Лит.. Методы элементоорганической химии. Кобальт, никель, платиновые металлы, под общ. ред. А. Н. Несмеянова и К. А. Кочешкова, М., 1978, с. 315; Comprehensive organometallic chemistry, v. 4, Oxf. [a. o.], 1982, p. 967 1064.

В. В. Кривых.


===
Исп. литература для статьи «ОСМИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ»: нет данных

Страница «ОСМИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков