ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

ПААЛЯ-КНОРРА РЕАКЦИЯ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ПААЛЯ-КНОРРА РЕАКЦИЯ (р-ция Кнорра, р-ция Кнорра - Пааля), конденсация 1,4-дикарбонильных соед. с NH3 или первичными аминами с образованием пир-ролов:

3524-3.jpg

В р-цию вступают дикетоны, диальдегиды, дикетокарбо-новые к-ты и их эфиры, дикетонитрилы, три- и тетра-кетоны. Стерически затрудненные дикетоны (напр., 4,5-ди-бензоил-1-циклогексен и его замещенные) в р-цию не вступают.

Р-цию с низшими алифатич. аминами обычно проводят при комнатной т-ре (р-ритель-Н2О, ROH, RCOOH, С6Н6); с высшими алифатич. и ароматич. аминами процесс осуществляют при нагр. в течение неск. часов, в последнем случае-и в присут. НСl или ледяной СН3СООН. Вместо NH3 и первичных аминов можно использовать аммониевые соли [напр., (NH4)2CO3], мочевину, дициандиамид. В ряде случаев дикетоны вовлекают в р-цию в момент выделения, напр.:

3524-4.jpg

Выходы пирролов 70-90%. В качестве побочных продуктов могут образовываться моно- или диоксимы, олигомеры и полимеры.

Механизм П.-К. р. детально не исследован. Полагают, что промежуточно образуются соед. I или II (в нек-рых случаях соед. типа II выделены), к-рые в результате отщепления Н2О образуют пиррол.

3524-5.jpg

При взаимод. с 1,4-дикарбонильными соед. дегидратиру-ющих агентов или P2S5 образуются пятичленные гетеро-циклы (соотв. фураны и тиофены). Эти синтезы иногда также наз. П.-К. р.:


3524-6.jpg

П.- К. р. используют в прспаративной практике. Синтез пирролов открыт в 1884 Л. Кнорром, впоследствии эта р-ция более подробно исследована К. Паалем.


===
Исп. литература для статьи «ПААЛЯ-КНОРРА РЕАКЦИЯ»:
Терентьев А. П,, Яновская Л. А., "Успехи химии", 1954, т. 23, в. 6, с. 697-736; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 8, М., 1985, с. 360-61; там же, т. 9, М., 1985, с. 142 -43; Baltazzi E., Krimen L., "Chem. Rev.", 1963, v. 63, № 5, p. 511-56. Г.И. Дрозд.

Страница «ПААЛЯ-КНОРРА РЕАКЦИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков