ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

ПЕРИМИДИН


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ПЕРИМИДИН (1H-бензо[d,е]хиназолин), ф-ла I; мол. м. 168,2; желто-зеленые кристаллы; т. пл. 2220C; раств. в эта-ноле и др. полярных орг. р-рителях, не раств. в воде; основание, рКa 6,0; с сильными к-тами образует соли; m 9,6· 10-30Кл·м.



3533-2.jpg - . · . ·

Молекулы П. ассоциированы вследствие образования водородных связей. Для П. характерна прототропная таутомерия:


3533-3.jpg · · ·'

П.- 14p-электронная система, электронная плотность к-рой смещена в сторону нафталинового фрагмента. Это приводит к возникновению отрицат. заряда в положениях 4, 6, 7, 9 и положительного-в положении 2.

П. легко вступает в разл. р-ции электроф. замещения (нитрование, галогенирование и др.). Электрофил атакует положения 4, 6, 7 и 9 нафталинового кольца, причем часто замещаются все четыре атома H.

Под действием алкоголятов щелочных металлов и др. сильных оснований П. превращ. в анион (II), к-рый легко окисляется; поэтому все р-ции П. в щелочной среде проводят в инертной атмосфере. Алкилирование аниона П. приводит к образованию N-замещенных производных (III), к-рые при нагр. с алкилиодидами образуют четвертичные соли (IV), напр.:

3533-4.jpg

Св-ва нек-рых N-производных П.: N-метил, т пл. 120 1210C; N-ацетил, т.пл. 176 1780C; N-бензил. т пл 1340C; N-фенил, т.пл. 1100C.

N-Алкилзамещенные П. легко реагируют с нуклеофилами по положению 2. Так, при действии NaNH2 в диметиланили-не при 1300C образуются N-алкил-2-аминоперимидины. При сплавлении N-алкилзамещенных с порошкообразным KOH при 190 oC с высоким выходом получаются N-алкил-перимидоны. Мсталлоорг. соед. присоединяются обычно по связи C=N соед. III или IV с образованием соотв. 1,2-ди-алкил- и 1,2,3-триалкилдигидроперимидинов. Высокой активностью в р-циях с нуклеофилами обладают 2-хлорпери-мидины, атомы галогена в к-рых легко обмениваются на амино-, алкокси-, азидо- и гидразиногруппы. Четвертичные соли при действии водной щелочи диспропорционируют с образованием смеси 1,3-диалкилперимидонов и 1,3-ди-алкил-2,3-дигидроперимидинов:

3533-5.jpg

П. и его производные сильные доноры электронов; с хлоранилом, 1,3,5-тринитробензолом и др. акцепторами электронов образуют глубоко окрашенные комплексы с переносом заряда. П. в мягких условиях окисляется под действием соли Фреми (KOSO2)2NO с образованием смеси 4Н-перимидин-4-она и 6Н-перимидин-6-она:

3533-6.jpg

Под действием хлорангидридов ароматич. к-т в присут. (C2H5)3N N-алкилзамещенные П. превращ. в производные 1,8-диаминонафталина, к-рые при нагр. со щелочью циклизуются в 1,2-дизамещенные П.:

3533-7.jpg

П. получают кипячением 1,8-диаминонафталина с HCOOH. 2-Алкилзамещенные П. синтезируют действием на 1,8-диаминонафталин хлорангидридов, ангидридов, сложных эфиров, иминоэфиров. В ряде случаев используют р-цию 1,8-диаминонафталина с альдегидами; при этом сначала получают 2-алкил-2,3-дигидроперимидины, к-рые затем де-гидрируют в присут. Pd/C, серы или пиросульфата Na:

3533-8.jpg

Производные П. -азокрасители, люминофоры, пестициды, лек. препараты. 2-Аминоперимидин вследствие низкой р-римости его сульфата используют для количеств. определения H2SO4 в атмосфере.

Лит. Пожарский А. Ф . Дальниковская В В., "Успехи химии", 1981. т 50, в. 9. с. 1559. А.Ф. Пожарский.


===
Исп. литература для статьи «ПЕРИМИДИН»: нет данных

Страница «ПЕРИМИДИН» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков