ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

ПЕРИЦИКЛИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ПЕРИЦИКЛИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ (от греч. peri-вокруг и kyklos - круг), процессы, при к-рых реорганизация связей происходит по периметру многоугольника, образованного атомами, участвующими в формировании переходного состояния:

3534-2.jpg

Обязат. условие отнесения р-ции к типу П.р.-ее согласованность (одностадийность, синхронность, концертность). В П. р. в формировании переходного состояния принимают участие по одной орбитали от каждого входящего в него атома. К П. р. относятся электроциклические реакции, сигма-тропные перегруппировки, циклоприсоединение (циклораспад).

Если по формальному признаку отнести р-цию к пери-циклическим легко, то установление ее согласованности представляет собой сложную задачу (т. к. возможен альтернативный постадийный механизм) и включает изучение стереоспецифичности р-ции, кинетич. изотопных эффектов, влияния заместителей и среды и т. д. Характерные особенности П.р.-их высокая стереоспецифичность, значительно меньшая (чем у постадийных р-ций) чувствительность к эффектам р-рителей, низкие абс. значения реакц. константы r (см. Корреляционные соотношения)и т. д.

Протекание П. р. контролируется принципом сохранения орбитальной симметрии (см. Вудворда-Хофмана правила). Согласно граничных орбиталей теории, разрешенные по симметрии П. р. легче всего протекают в случае макс. перекрывания граничных орбиталей отдельных компонентов.

Эквивалентную форму обобщенного правила отбора Вудворда-Хофмана дает концепция ароматичности переходного состояния П. р., развитая M. Эвансом, M. Дьюа-ром и X. Циммерманом: термические П. р. осуществляются через ароматич. переходные состояния (см. табл.).


===
Исп. литература для статьи «ПЕРИЦИКЛИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ»: нет данных

Страница «ПЕРИЦИКЛИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков