ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

ПЕРКИНА РЕАКЦИЯ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ПЕРКИНА РЕАКЦИЯ, получение коричной к-ты или ее производных взаимод. ароматич. альдегидов с ангидридами карбоновых к-т в присут. слабых оснований (щелочных солей карбоновых к-т, третичных аминов и др.):

3534-5.jpg

Р-цию осуществляют обычно при т-ре 80-180 0C. Электро-ноакцепторные заместители (CN, COOCH3, Cl, Br, NO2) в ароматич. альдегиде ускоряют р-цию, электронодонорные (напр., алкил)-замедляют (если заместитель-NR'2, то П.р. не идет). В качестве кислотной компоненты м. б. использованы разл. ангидриды, содержащие в a-положении к карбонильной группе атомы H. Выход р-ции 50-80%. Алифатич. альдегиды в условиях П. р. реагируют с очень маленьким выходом.

Винилог бензальдегида (коричный альдегид) реагирует с уксусным ангидридом с образованием b-стирилакриловой к-ты:

3534-6.jpg

Механизм П. р. обусловлен СН-кислотными св-вами ангидрида карбоновой к-ты и включает стадию его енолиза-ции:

3534-7.jpg

В нек-рых случаях (гл. обр. в зависимости от природы активирующих заместителей в бензольном кольце) арил-этилен (ф-ла I) может стать главным продуктом. Ароматич. диальдегиды (фталевый, изофталевый и тере-фталевый) образуют фенилен-бис-акриловые к-ты, напр.:

3534-8.jpg

При использовании в р-ции салицилового альдегида образуется кумарин:

3534-9.jpg

Для синтеза a-арилкоричных к-т используют также уксусный ангидрид и соль щелочного металла соответствующей карбоновой к-ты (модификация Ольялоrо):

3534-10.jpg

В условиях П. р. производные коричной к-ты образуются при взаимод. бензальдегида с солями дикарбоновых к-т, напр.:

3534-11.jpg

Р-цию ароматич. или алифатич. альдегидов с Na-солью янтарной к-ты или янтарным ангидридом используют для получения параконовых к-т (модификация Fиттига), напр.:

3534-12.jpg

В р-цию, подобную П.р., вступают гетероароматич. альдегиды, напр. фурфурол, 2-тиофенкарбальдегид и др. Р-ция открыта У. Г. Перкином-старшим в 1868.


===
Исп. литература для статьи «ПЕРКИНА РЕАКЦИЯ»:
Органические реакции, пер. с англ., сб. 1. M., 1948, с. 267-344;· Ошкая В. П., Ангидридная конденсация, Рига, 1973; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2, M., 1982, с. 727-28. А. А. Соловьянов.

Страница «ПЕРКИНА РЕАКЦИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков