ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

ПЕРОКСОБОРАТЫ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ПЕРОКСОБОРАТЫ (пербораты), соли, анионы к-рых содержат группу В—О—О. В своб. состоянии известны П. щелочных и щел.-зем. металлов, аммония, Mg и Zn. В литературе используют неск. способов изображения состава П. хим. ф-лами, дающими, как правило, неверное представление об их структуре и мол. массе. Так, соль, изображаемая ф-лами MBO3·H2O, MBO2·H2O2 или M2B2O6·2H2O, построена из катионов M+ и ди-m-пероксотетрагидроксодибо-рат-анионов ф-лы I. Шестичленный цикл B2O4 имеет кон-формацию кресла, длина связи О—О 0,1480 нм, В—О 0,1495 нм, В—ОН 0,1442 нм. Этот анион содержат все известные П. щелочных металлов и Mg как в безводном состоянии, так и в виде тетра- и гексагидратов (M = Na), дигидрата (M = Li), сольватов с одной молекулой CH3OH (M = Ca, Sr) и с двумя молекулами CH3OH (M = Ba).

3535-60.jpg

П., изображаемые ф-лами MBO4·H2O, MBO3·H2O2 или M2B2O8·2H2O, где M = Li, Na, К, Ca, Ba (соли щел.-зем. металлов выделены в виде сольватов с CH3OH), содержат анион строения II. Соли состава MBO4·0,5H2O, M2B2O8·H2O, M2B2O7·H2O2 или M4B4O16·2H2O (несольватированные в случае M = Na, К, Rb и Cs, сольваты с CH3OH при M = Ca, Ba) содержат анион III. Наиб. богаты активным кислородом высшие П., изображаемые ф-лами MBO5·H2O, MBO4·H2O2 или M2B2O10·2H2O; они содержат анион строения IV. К ним относят пероксобораты Na, Rb и Ba, выделенные в виде сольватов с CH3OH.

3535-61.jpg


3535-62.jpg


3535-63.jpg


П.-кристаллы. Кристаллич. структура известна только для Na2[B22)2(OH)4]·6H2O (см. Натрия пероксоборат), а также Li2[B2(O2)2(ОH)4] -кристаллы моноклинной син-гонии (а = 0,7040 нм, b = 0,7880 нм, с = 0,5085 нм, b = 97,98°, z = 2, пространств, группа P21/c), рентгеновская плотн. 1,997 г/см3.

В водном р-ре П. подвергаются обратимому гидролизу:

3535-64.jpg

В обычных условиях П. стабильны. При быстром нагревании (~ 10 град/мин) П. щелочных металлов в интервале 150-200 0C теряют воду и O2 и превращ. в метабораты MBO2. Если П. щелочных металлов нагревать медленно (~ 0,1 град / мин), потеря воды происходит при т-ре ок. 60-130 0C и образуются твердые слегка окрашенные в-ва, обладающие сильным парамагнетизмом и выделяющие O2 при контакте с водой. Такие в-ва получили назв. "псевдосу-пероксиды" или "шипучие магн. пероксобораты", их парамагнетизм обусловлен присутствием в решетке анион-радикалов предполагаемого строения V и, возможно, небольшого кол-ва 3535-65.jpg и3535-66.jpg

3535-67.jpg

В среде 70-92%-ного H2O2 в результате сольволиза тет-рафтороборатов в р-ре образуются три фторогидропероксо-боратных аниона [BFn(OOH)4_n]-, где n = 3, 2 и 1; в аналогичных условиях M[B(OH)4], наряду с разнолиганд-ными боратами, дает анион [B(OOH)4]. Сообщалось о выделении кристаллич. в-ва Ba (BO4·2H2O2 )2 или, что то же самое, Ba[B(OOH)4],.

В пром-сти производят только пероксобораты Na и К. П. щелочных металлов получают кристаллизацией из водных р-ров, содержащих соответствующий борат и H2O2. Высшие П. получены р-цией (CH3O)3B и трет-бутилатов металлов с 85%-ным H2O2 в трет-бутаноле. Применяют П. в качестве отбеливателей, компонентов моющих и дезинфицирующих ср-в, мягких окислителей при окраске тканей. Мировое произ-во П. превышает 0,5 млн. т/год (1975).


===
Исп. литература для статьи «ПЕРОКСОБОРАТЫ»:
Во льнов И. И., Пероксобораты, M., 1984.

В. Я. Росоловский.

Страница «ПЕРОКСОБОРАТЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков