ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

ПИКТЕ ШПЕНГЛЕРА РЕАКЦИЯ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ПИКТЕ ШПЕНГЛЕРА РЕАКЦИЯ, синтез 1,2,3,4-тетра-гидроизохинолинов конденсацией 2-арил(гетерил)этилами-нов с альдегидами, напр.:

3540-1.jpg

Р-цию обычно осуществляют в водных р-рах при 100 0C, нагревая компоненты с избытком соляной к-ты (реже используют серную, уксусную или муравьиную к-ту). В р-ции, как правило, используют формальдегид, ацетальдегид, замещенные бензальдегиды или 2-фенилацетальдегид (в нек-рых случаях, когда исходный альдегид неустойчив, вместо него применяют соответствующий ацеталь или эфир енола). В качестве аминной компоненты используют 2-гетерил- или 2-фенилэтиламины, незамещенные либо содержащие в цикле алкокси- или гидроксигруппы. Наличие алкоксигруппы облегчает циклизацию, к-рая направляется в пара-положение к активирующей группе. Фенольный гидроксил еще сильнее активирует бензольное кольцо, что позволяет проводить р-цию при 25-40 0C и рН 4-8 не только с альдегидами, но и с кетонами в т. ч. с a-оксокислотами (р-ция 1); при этом в ряде случаев циклизация осуществляется в пара-и. орто-положение к гидроксигруппе (2):

3540-2.jpg

3540-3.jpg

П.-Ш.р., по существу, является внутримол. р-цией Ман-ниха и протекает по механизму электроф. замещения в ароматич. кольце. Образующееся из фенилэтиламина и карбонильной компоненты основание Шиффа, к-рое иногда можно выделить, циклизуется после протонирования в тстра-гидроизохинолин, причем электронодонорные заместители облегчают р-цию:

3540-4.jpg

Модификация П.-Ш.р.-циклизация N-сульфонилфенил-этиламинов в тетрагидроизохинолины в присут. кислых катализаторов:

3540-5.jpg


В условиях П.-Ш.р. из 1-(2-аминоэтил)циклогексена образуется дека- и октагидроизохинолины (3), из триптамина или триптофана и их производных-разл. тетрагидрокарбо-лины (4), многие из к-рых образуются в мягких условиях с высоким выходом:

3540-6.jpg

Сходные по механизму р-ции осуществляются с участием N-ацилиминиевых ионов (ф-ла I), к-рые генерируются из разл. предшественников. По сравнению с иминиевыми интермедиа-тами, образующимися в П.-Ш.р., ацилиминиевые ионы более электрофильны, что позволяет проводить р-ции с их участием в более мягких условиях. С помощью такого метода, родственного П.-Ш.р., синтезированы конденсир. гетероциклы (в т.ч. нек-рые лек. ср-ва и алкалоиды), включающие фрагмент тетрагидроизохинолина, напр.:

3540-7.jpg


3540-8.jpg

П.-Ш. р. и родственные превращ. используют в синтезе изохинолиновых алкалоидов и др. разнообразных азотсодержащих гетероциклич. соединений. Р-ция открыта в 1911 А. Пикте и T. Шпенглером.


===
Исп. литература для статьи «ПИКТЕ ШПЕНГЛЕРА РЕАКЦИЯ»:
Общая органическая химия, пер. с англ., т. 8, M., 1985, с. 260.-61; К a m е t а n i Т., F u k и m о t о К., в кн.: The chemistry of heterocyclic compounds, v. 38, N. Y., 1981, p. 139 274; Jones G., в кн.: Comprehensive heterocyclic chemistry, v. 2. (Isoquinolines, pt. 1). Oxf., 1984, p. 438; Speckamp W. N., Hiemstra H., "Tetrahedron", 1985, v. 41, № 20, p. 4367 -4416. Ю. С. Цизин.

Страница «ПИКТЕ ШПЕНГЛЕРА РЕАКЦИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков