ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

ПИНАКОНЫ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ПИНАКОНЫ, вицинальные двухатомные спирты общей ф-лы RR'C(OH)C(OH)RR', где R и R'-орг. остатки. Кристаллич. в-ва (см. табл.); плохо раств. в холодной воде, хорошо- в этаноле, хлороформе.

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ПИНАКОНОВ

Соединение

T. пл., 0C

T. кип., °С/мм рт.ст.

2,3-Диметил-2,3-бутандиол (пинакон)* (CH з)2С (ОН) С (OH)(CH3)2

43

174,35/760 75/13

3,4- Диэтил- 3 ,4-гександиол ** (С2Н5)2С(ОН)С(ОН)(С2Н5)2

28

230/760 112/10

1,1 '-Бициклопентан- 1,1 '-диол

3540-21.jpg

108


-

1,1'-Бициклогексан-1,1'-диол

3540-22.jpg

129-130

-

2,3-Дифенил-2,3-бутандиол C6H5(CH3)C(OH)C(OH)(CH3)C6H5

121-122 (a-форма)

(b-форма)

-

Тетрафенил-1,2-этандиол (бензпинакон) (C6H5)2 С (ОН) С (ОН) (C6H5)2

193-195

-

* 3540-23.jpg 0,9641, 3540-24.jpg 1,4430; моногидрат, т. пл. 41,25 0C; гексагидрат, т. пл. 47 0C, 3540-25.jpg 0,967. ** 3540-26.jpg 0,9630, 3540-27.jpg 1,467.

П. легко образуют ассоциаты с водой (гидраты), гало-геноводородными к-тами и др. соединениями. Гидраты П. легко теряют воду при перегонке с бензолом, а также при выдержке в вакууме над KOH или при нагревании. П. вступают во мн. р-ции, характерные для простейших третичных спиртов (алкилирование, дегидратация, восстановление иодистоводородной к-той и т. д.). Нек-рые П. при нагр. до т-ры плавления распадаются по центральной связи С—С, напр.:

3540-28.jpg

При действии минер. к-т П. превращ. в кетоны (пинаколи-новая перегруппировка):

3540-29.jpg

При обработке диалкилфосфитами и др. геминальными дифункциональными реагентами П. гетероциклизуются; при этом для П. эти процессы проходят значительно результативнее, чем соответствующие превращ. обычных гликолей из-за взаимод. боковых алкильных групп (эффект Инголда-Торпа).

Получают П. чаще всего электрохим. восстановлением кетонов по схеме:

3540-30.jpg

Для восстановления используют также амальгаму Mg или Al, Zn (иногда в присут. TiCl4), нек-рые реактивы Гриньяра, напр. (C6H5)3CMgBr. Др. способ синтеза П.-взаимод. магнийорг. соед. с a-дикетонами или эфирами щавелевой к-ты:

3540-31.jpg

Ограниченное применение имеют методы синтеза П. окислением тетраалкилэтиленов и гидролизом тетраалкилди-галогенэтанов:

3540-32.jpg

В пром-сти применяют 2,3-диметил-2,3-бутандиол для получения пинаколина (2,2-диметил-З-бутанон); ранее этот П. применялся в синтезе 2,3-диметилбутадиена (дегидратацией над Al2O3), дающего при полимеризации каучуко-образный продукт.


===
Исп. литература для статьи «ПИНАКОНЫ»:
Органикум, пер. с нем., т. 2, M., 1979, с. 120, 267.

Э. E. Нифантъев.

Страница «ПИНАКОНЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков