ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

ПИННЕРА РЕАКЦИИ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ПИННЕРА РЕАКЦИИ. 1) Получение гидрогалогенида имидата взаимод. нитрила со спиртом и галогеноводородом (т. наз. синтез Пиннера):

3540-43.jpg

П. р. осуществляют в сухом инертном р-рителе при т-ре 0 5 0C и эквимолярном отношении нитрила, спирта и гало-геноводорода (обычно HCl). В р-цию вступают алифатич., ароматич. и гетероциклич. нитрилы, а также первичные и вторичные алифатич. спирты, бензиловый спирт и нек-рые фенолы. С целью ускорения р-ции используют избыток HCl (если он не вызывает разложения соли имидата). Выходы составляют 70-80%.

В случае a,b-ненасыщ. нитрилов одновременно с П. р. происходит присоединение HHaI по двойной связи. Нитрилы, с пониж. электронной плотностью на атоме N (напр., трихлорацетонитрил) в р-цию не вступают. Третичные спирты в условиях П. р. образуют трет-алкилгалогенид и амид карбоновой к-ты:

3540-44.jpg

Присутствие в реакц. смеси влаги, избытка спирта или повышение т-ры являются причиной побочных р-ций (нек-рые из них используют в синтетич. целях):

3540-45.jpg

Механизм р-ции включает промежут. образование соли имидоилгалогенида (I):

3540-46.jpg

В р-цию, подобную П. р., вступают тиолы и тиофенолы с образованием S-алкил- и S-арилтиоимидатов.

Р-цию используют для лаб. и пром. получения имидатов и их солей, ортоэфиров л сложных эфиров. Она открыта А. Пиннером в 1877.

2) Получение амидинов взаимод. гидрогалогенидов имидатов с аминами или аммиаком:

3540-47.jpg

Р-цию проводят в сухом инертном р-рителе. Ароматич. амины, обладающие слабоосновными св-вами, реагируют с имидатами медленно и неоднозначно. Аналогично имида-там с открытой цепью реагируют простые эфиры лактимов (циклич. имидаты):

3540-48.jpg

Выходы амидинов 70-85%.

В случае первичных аминов применение его избытка или повышение т-ры р-ции приводят к обмену группы NH2 имидата:

3540-49.jpg

Р-цию используют для лаб. и пром. получения амидинов, напр, ацетамидина. Она открыта А. Линкером в 1878.

Лит. Зильберман E. H., Реакции нитрилов, M., 1972; Общая органическая химия, пер. с англ., т 3, M., 1982, с. 476 646. С. К. Смирнов.


===
Исп. литература для статьи «ПИННЕРА РЕАКЦИИ»: нет данных

Страница «ПИННЕРА РЕАКЦИИ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков