ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

ПИРАЗОЛ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ПИРАЗОЛ (1,2-диазол), мол. м. 68,08; бесцв. кристаллы со своеобразным запахом; т.пл. 700C, т. кип. 185-1870C; плотн. 1,002 г/см3; 3541-24.jpg 1,4703; m7,39·10 -30 Кл·м; хорошо раств. в воде, хуже-в бензоле и цикло-гексане (соотв. 130,18 и 3 г в 100 мл). Обладает слабыми основными св-вами, амфотерен, рКа 2,47. Молекулы П. плоские и сильно ассоциированы благодаря водородным связям. Для димера П. характерна прототропная таутомерия, приводящая к полной идентичности 3- и 5-замещенных:

3541-25.jpg

3541-26.jpg

Характер заместителя обычно влияет на положение тауто-мерного равновесия.

П. обладает ароматич. св-вами, к-рые связаны с наличием 6p-электронной сопряженной системы. Наиб. электронная плотность в положении 4, наименьшая - в положениях 3 и 5. Р-ции электроф. замещения протекают обычно по атому С-4. Алкилирование или ацилирование 1-замещенных П. приводит к смеси 1,3- и 1,5-производных. 1-Замещенные П. образуют четвертичные соли по атому N-2, отщепляющие при нагр. алкильные заместители и распадающиеся при сплавлении со щелочами до 1,2-диалкилгидразинов:

3541-27.jpg

Нитрование П., незамещенных по атому 1 и содержащих в положении 4 электроноакцепторную группу, приводит к 1-нитропроизводным, к-рые (если положение 4 свободно) при обработке конц. H2SO4 дают 4-нитропиразолы, а при нагр. в высококипящем р-рителе претерпевают 1,5-сигмат-ропную перегруппировку с образованием 3-нитропроизвод-ного:

3541-28.jpg

Замещенные П. легко галогенируются под действием разл. агентов в 4-галогенопроизводные; в более жестких условиях м. б. получены дигалогенопроизводные, напр.:

3541-29.jpg

Обмен атомов H. на дейтерий легко протекает в нейтральной среде по положениям 1 и 4, в присут. оснований-по положениям 3 и 5. Гидрирование П. в присут. Pd (1500C, 10 МПа) или восстановление Na в спирте приводит последовательно к 2-пиразолину (ф-ла I) и пиразо-лидину(П):

3541-30.jpg

Обратный процесс м. б. реализован при окислении соед. I и II действием Br2 , KMnO4, PbO2 , а также в присут. S или Se при 200-2200C.

Получают П. и его производные взаимод. гидразина и его производных с 1,3-дикарбонильными соед., напр.:

3541-31.jpg

Часто для получения П. используют также 1,3-диполярное присоединение диазоалканов к ацетиленам, напр.:

3541-32.jpg

Идентифицируют П. в виде пикрата (т. пл. 1600C) или оксалата (т. пл. 1920C).

П. и его производные-промежут. продукты в синтезе лек. препаратов (гл. обр. на основе 5-пиразолона - анальгин, амидопирин, антипирин) и пестицидов; красители для цветной фотографии, орг. люминофоры.

Лит.. Гетероциклические соединения, под ред. P. Эльдерфилда, пер. с англ., т. 5, M., 1961; Пожарский А. Ф., Теоретические основы химии гетеро-циклов, M., 1985; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 8, M., 1985, с. 429-80. Я. И. Грандберг


===
Исп. литература для статьи «ПИРАЗОЛ»: нет данных

Страница «ПИРАЗОЛ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков