ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

ПИРАНЫ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ПИРАНЫ, мол. м. 82,10. Различают a-П. (2H-П.; ф-ла I) и g-П. (4H-П., II).

3541-40.jpg

Незамещенный a-П. не выделен. Св-ва нек-рых замещенных a-П.: 2-метил-a-П.-т. кип. 106-1110C; 3541-41.jpg 0,907; 3541-42.jpg 1,4542; 2,4,6-трифенил-a-П.-т. пл. 2250C.

Для производных a-П. характерно быстрое и обратимое равновесие с цис-диенонами:

3541-43.jpg

g-П. бесцв. жидкость; т. кип. 840C (с разл.); 3541-44.jpg 1,4559; хорошо раств. в этаноле, диэтиловом эфире, бензоле. Нестабилен, разлагается при стоянии на воздухе при комнатной т-ре; введение заместителей стабилизирует пирано-вый цикл.

Каталитич. гидрирование g-П. приводит к тетрагидро-пирану; взаимод. с трифенилметилперхлоратом к перхлорату пирилия:

3541-45.jpg

При гидролизе в кислой среде g-П. легко раскрывают цикл с образованием 1,5-дикетонов:


3541-46.jpg

Для g-П. характерна также способность к диспропорцио-нированию под действием протонных и апротонных к-т напр.:

3541-47.jpg

Замещенные a-П. получают гл. обр. взаимод. a-пиронов с магнийорг. соед., напр.:

3541-48.jpg

g-П. синтезируют пиролизом 2-ацетокси-3,4-дигидропи-рана (3500C) или циклодсгидратацией глутарового альдегида под действием конц. HCl с послед. дегидрохлорирова-нием промежут. 2,6-дихлортетрагидропирана:


3541-49.jpg

Наиб. разработанные методы получения производных g-П.-восстановление соответствующих пирилия солей боро-гидридами щелочных металлов или их взаимод. с магнийорг. соед.:

3541-50.jpg

По сравнению с П. их восстановленные формы-2,3-ди-гидро-g-П. и тетрагидропираны -более доступны и устойчивы.

2,3-Дигидро - g-П. (т.кип. 85,4-85,60C,3541-51.jpg 0,9261,3541-52.jpg 1,4420) легко образует продукты присоединения по двойной связи и применяется в орг. синтезе в качестве тетрагидропираниль-ной защиты для спиртов:

3541-53.jpg

Спирт м. б. регенерирован обработкой водным р-ром к-ты. Получают 2,3-дигидро-g-П. дегидратацией тетрагидрофур-фурилового спирта над Al2O3 при 280-3500C.

Тетрагидропиран получают нагреванием 1,5-пентандиола с 60%-ной H2SO4 или каталитич. гидрированием g-П. и 2,3-дигидро-g-П. в присут. Рd/С.

Др. наиб. важные производные П.-пироны и родственные им соединения. См. также Бензопираны, Дибензопираны, Кумарин, Флавоны.


===
Исп. литература для статьи «ПИРАНЫ»:
Гетероциклические соединения, под ред. P. Эльдерфилда, пер. с англ., т. 1, M., 1953, с. 269-310; ДрыгинаО.В., Гарновский А.Д., Казанцев А. В., "Успехи химии", 1985, т. 54, в. 12, с. 1971-96.

P. А. Караханов, В. И. Келарев.

Страница «ПИРАНЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков