ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

ПИРОЛИЗ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ПИРОЛИЗ (от греч. руr-огонь и lysis-разложение, распад) (термич. разложение, пирогенетич. превращение, сухая перегонка), разложение или др. превращения хим. соединений при нагревании.

Наиб. распространение термин "П." получил в орг. химии для обозначения высокотемпературных деструктивных превращ. орг. соединений, сопровождающихся расщеплением соед. с образованием продуктов меньшей мол. массы (в т. ч. простых в-в), изомеризацией, полимеризацией или поликонденсацией исходных соед. и продуктов их превращения. С помощью П. в пром-сти получают топлива и масла (при термическом крекинге, висбрекинге, коксовании, полукоксовании)или сырье для нефтехим. синтеза (при П. нефтяного сырья, пиролизе древесины, деструкции орг. отходов).

О П. алифатич. углеводородов, входящих в состав нефти, и механизме р-ций см. Пиролиз нефтяного сырья. Ароматич. углеводороды термически более стабильны, чем алифатические (кроме CH4). Бензол при 700-750 0C образует фенильные радикалы и далее ди-фенил. П. др. ароматич. углеводородов при 800-850 0C приводит к смеси, состоящей из бензола, нафталина, антрацена, фенантрена и др. полициклич. ароматич. углеводородов.

Алифатич. спирты при 500-700 0C подвергаются П. с выделением H2O и образованием олефинов (при более низких т-рах) или выделением H2 и образованием альдегидов (при более высоких). Третичные спирты подвергаются П. легче, чем вторичные и первичные. Фенолы стабильны до 800 0C. Напр., фенол лишь при 850-900 0C превращ. в смесь бензола, n-гидроксидифенила и дифенилового эфира (дифенилоксида). Продукты П. простых и сложных эфиров-преим. олефины. Этил-, пропил- и трет-бутил-ацетаты при 500, 450 и 350 0C соотв. превращ. в уксусную к-ту и соответствующий олефин по нерадикальному механизму. П. метилацетата с образованием CH4, H2, СО протекает по радикальному механизму при т-рах выше 600 0C. Продукты П. алифатич. альдегидов и кетонов-предельные и непредельные углеводороды, СО и H2. П. ацетона при т-рах выше 550 0C-пром. способ получения кетена. Карбоновые к-т ы при П. при достаточно низких т-рах подвергаются преим. декарбоксилированию. Так, П. ацетоуксусной к-ты при 100 0C приводит к ацетону, П. малоновой к-ты при 140 °С-к уксусной к-те. Строение продуктов П. в случае дикарбоновых к-т зависит от взаимного расположения карбоксильных групп; напр., янтарная к-та и ее гомологи образуют циклич. пятичленные ангидриды, глутаровая к-та и ее гомологи - шестичленные. П. солей орг. к-т обычно происходит при 300-500 0C; используется для получения ряда орг. соединений. Напр., из формиата Na при П. (400 0C) в пром-сти получают оксалат Na, из ацетатов Ca и Ba - ацетон. П. солей дикарбоновых к-т при 350-400 0C-способ получения циклич. кетонов (р-ция Ружички). Осн. продукты П. алифатич. аминов-этиленовые углеводороды и нитрилы. При т-рах выше 700 0C П. идет глубже с образованием предельных углеводородов, HCN и N2. П. галогенсодер-жащих соед. сопровождается выделением галогеноводо-родов и расщеплением связей С—С и изомеризацией. Алкилгалогениды с несколькими атомами галогена превращ. в непредельные галогенсодержащие соед.; из три- и тетрахлорметанов образуются соотв. гекса-хлорбутадиен и тетрахлорэтилен. Ароматич. соед., содержащие атом галогена в цикле, устойчивы до 700 0C. Галогенопроизводные бензола при П. образуют производные дифенила; напр., хлорбензол превращ. в 4,4-ди-хлордифенил.

Пром. применение находит также П. карбонилов металлов с образованием металлич. порошков, П. CaCO3 с образованием CaO, пирогидролиз нек-рых неорг. солей в оксиды и др.


===
Исп. литература для статьи «ПИРОЛИЗ»:
Жоров Ю. M., Кинетика промышленных органических реакций, M., 1989; Brown R. F., Pyrolytic methods in organic chemistry, N. Y., 1980, p. 440; Mc Craw-Hill encyclopedia of chemistry, N. Y., 1983, p. 14-15. См. также лит. при ст. Пиролиз нефтяного сырья. Ю. M. Жоров.

Страница «ПИРОЛИЗ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков