ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

ПИРОФОСФАТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ПИРОФОСФАТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ, эфиры пирофос-форной к-ты (HO)2P(O)OP(O)(OH)2. Обычно жидкости (см. табл.), раств. в орг. р-рителях.

Хим. сдвиги в спектрах ЯМР 31P для П. о. обычно выше, чем у фосфатов (с сопоставимыми заместителями), что позволяет надежно идентифицировать примеси пирофосфатов в фосфатах и наоборот. Для триэтил- и тетраэтил-пирофосфатов хим. сдвиг 31P относительно 85%-ной H3PO4. соотв. 1 и 12,5 м. д.

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ПИРОФОСФАТОВ

Соединение

T. кип., °С/мм рт. ст.

3545-19.jpg

3545-20.jpg

[(С2Н5O)2Р(O)]2O

132/1,3

1,4196

1,185

[(C4H9O)2P(O)]2O

143-145/0,01

1,4296**

1,0533**

[(PhCH2O)2P(O]2O

62*

-

-

* T. пл. ** При 25 С.

Хим. св-ва П. о. существенно зависят от заместителей у атомов P. П. о. реагируют по связи P—О—P с соед. с подвижным атомом H. Так, тетраалкилпирофосфаты гид-ролизуются водой до фосфатов (контролируемый гидролиз тетраалкилпирофосфатов - метод синтеза низших диалкил-фосфатов). Тетраалкилдитиопирофосфаты устойчивы к гидролизу. Многие П. о. неустойчивы при нагревании. Так, тетраалкилпирофосфаты уже при перегонке в вакууме частично разлагаются по схеме:

3545-21.jpg

Общий метод синтеза П.о.-р-ция диалкилхлорфосфатов с Ag-солями диалкилфосфатов:

3545-22.jpg

Тетраметил- и тетраэтилпирофосфаты м. б. получены с хорошими выходами по р-ции:

3545-23.jpg

Препаративный метод синтеза симметричных тетраалкилпирофосфатов осуществляют контролируемым гидролизом диалкилхлорфосфатов:

3545-24.jpg

П. о. образуются также в р-ции триалкилфосфатов с фосфорным ангидридом:

3545-25.jpg

Синтез тстра-n-нитрофенилпирофосфата (применяется для фосфорилирования спиртов) осуществляют путем конденсации бис-(n-нитрофенил)фосфата в присут. дициклогек-силкарбодиимида.

К П. о. относят нек-рые биологически активные соед., напр. никотинамидные коферменты (см. Ниацин), адено-зиндифосфат и тетраэтилпирофосфат, или ТЭПФ (инсектицид). Производные И.о., напр. тетраэтилмонотиопирофос-фат (пирофос), используют в медицине; нек-рые П. о., напр. октаметилтетраамидпирофосфат, или шрадан,- инсектициды.


===
Исп. литература для статьи «ПИРОФОСФАТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ»:
Сондерс Б., Химия и токсикология органических соединений фосфора и фтора, пер. с англ., M., 1961, с. 136-38; Шрадер Г., Новые фосфорорга-нические инсектициды, пер. с нем., M., 1965, с. 84-94. В. А. Гиляров.

Страница «ПИРОФОСФАТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков