ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

ПОЛИЕНЫ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ПОЛИЕНЫ, орг. соед., содержащие в молекуле не менее трех изолированных или сопряженных связей C=C. Двойные связи в молекуле П. могут иметь цис- или транс-конфи-гурации либо их сочетание. Соед. с кумулированными двойными связями (кумулены)обычно не относят к П.

П. широко распространены в природе. Так, к П. относят HK, витамины А и D2, терпены, напр. оцимен, ликопин наличие к-рого определяет окраску красных помидоров.

3563-2.jpg

Св-ва П. зависят от числа двойных связей в молекуле. Алифатические П. (вплоть до С10)-бесцв. в-ва, высокомол. сопряженные П. обладают интенсивной желтой или коричневой окраской, образуют ассоциаты (даже в разб. р-рах), для них характерно наличие парамагн. центров.

Увеличение длины молекулы П. с сопряженными двойными связями сопровождается постепенным удлинением простых и укорачиванием двойных связей, однако полного выравнивания длин связей не происходит. По мере возрастания длины молекулы сопряженных П. энергия перехода электрона в возбужденное состояние снижается; в соответствии с этим в электронных спектрах гексатриена, октатет-раена, b-каротина (соотв. 3, 4 и 11 связей C=C) максимум поглощения 260, 302 и 451 нм. В спектрах комбинац. рассеяния таких П. присутствуют две интенсивные полосы в области 1600 и 1140 см -1; при увеличении в молекуле числа двойных связей линия в спектре в области 1600 см -1 смещается в область более низких частот, др. линия спектра при этом не меняет своего положения.

П. обладают св-вами ненасыщенных углеводородов. В несопряженных П. двойные связи независимы друг от друга и имеют одинаковую реакц. способность; в сопряженных П. реакц. способность двойных связей возрастает с увеличением их числа. Сопряженные П. обладают высокой термостойкостью, выдерживают нагревание в инертной атмосфере до 400—5000C, на воздухе до 3000C; незамещенные П. легко окисляются O2 воздуха, с введением заместителей (напр., Ph) устойчивость к действию кислорода повышается; присутствие электроноакцепторных заместителей затрудняет процессы галогенирования, гидрирования, окисления. П. с цис-конфигурацией двойных связей присоединяют малеиновый ангидрид. Низкомолекулярные П. способны к полимеризации.

П. с сопряженными двойными связями, имеющими транс-конфигурацию, получают с помощью Виттига реакции и р-ции Хорнера (ур-ние 1), конденсацией непредельных аце-талей с виниловыми эфирами и др.; П. с изолир. двойными связями и цис-конфигурацией цепей-разл. способами введения в молекулу цис-двойных связей, а также тройных связей (см. Полиины)с послед. каталитич. гидрированием; П. с изолир. и сопряженными двойными связями-с помощью Кэрролла-Каймела реакции. Высокомолекулярные П. получают полимеризацией ацетилена (см. Полиацетилен) и его производных (ур-ние 2), дегидратацией поливинилового спирта (3), дегидрогалогенлолимеризацией низкомол. соед. (4), низкотемпературным дегидрогалогенированием поливинилиденгалогенидов (5):

3563-3.jpg

К П. относят промышленно важные полимеры - бутадиеновые, бутадиен-нитрилъные и нек-рые др. каучуки. Нек-рые П. используют в качестве высокоомных полупроводниковых материалов (см. Полупроводники).

Соед. ряда бензола, содержащие в молекуле формально три связи C=C, не обладают св-вами П. и рассматриваются отдельно. О макроциклических П. см. Аннулены, о высокомолекулярных П. см. Поливинилены.


===
Исп. литература для статьи «ПОЛИЕНЫ»:
Успехи органической химии, пер. с англ., т. 4, M., 1966; Берлин А. А., Черкашин M. И., "Высокомол. соед.", 1971, т. (А)13, № 10, с. 2298-2308; Химия полисопряженных систем, M., 1972; Овчинников А. А., Украинский И. И., Квенцель Г. В., "Успехи физ. наук", 1972, т. 108, в. 1,с. 81-111; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 1, 1981, M., с. 233-81; Chien James С. W., Polyacetylene: chemistry, physics and material science, Orlando-[a.o.], 1984; Saxman A., Liepins R., Aldissi M., "Progress Polymer Science", 1985, v. 11, p. 57-89. Ю.П. Кудрявцев.

Страница «ПОЛИЕНЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков