ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

ПОЛИИНЫ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ПОЛИИНЫ, орг. соед., содержащие в молекуле не менее трех изолированных или сопряженных связей С3563-20.jpgС.

П. широко распространены в природе, особенно в растениях семейства сложноцветных. Из растений рода кореопсис выделен ряд П. с 13 атомами С, напр. CH3(C3563-21.jpgC)5 CH=CH2, CH3CH=CH(C3563-22.jpgC)4CH=CH2. В микроорганизмах найдены полииновые антибиотики: биформин H(C3563-23.jpgC)3— -CH2CH(OH)CH2OH и агроцибин H(C3563-24.jpgC)3CH= =СНСН2ОН. К природным П. относят также карбин, аллотропную форму углерода.

Низшие сопряженные П.-чрезвычайно неустойчивые соед., напр, тетраин H(C3563-25.jpgC)4H разлагается при обычных условиях. Олигомерные П. чувствительны к свету. Их устойчивость увеличивается при замещении концевых водородных атомов алкильными или арильными заместителями (т-ры плавления таких соед. приведены в табл.).

ТЕМПЕРАТУРА ПЛАВЛЕНИЯ (0C) ПОЛИИНОВ ОБЩЕЙ ФОРМУЛЫ 3563-26.jpg

n

R = CH3

R = C(CH3)3

2

64

130-132

3

128

70

4

80*

99-100

5

-5 *

129-130

6

-5*

140

7

-

150*

8

-

130*

10

-

100*

* Т-ра разложения.

Полимерные сопряженные П. обладают большой тепло- и термостойкостью (напр., 3563-27.jpg-карбин переходит в графит при 2300 0C, не разлагаясь), а также фотоэлектрич. чувствительностью.

В спектрах ИК и комбинац. рассеяния П. присутствует характеристич. полоса при 2100-2200 см -1.

Тройные связи в П. способны к р-циям присоединения и изомеризации. Олигомерные сопряженные П. вступают в р-ции нуклеоф. присоединения легче, чем ацетилен. Так, они легко присоединяют HCN, тогда как ацетилен - только в присут. катализаторов. При электроф. присоединении реакц. способность таких П. быстро падает с увеличением числа связей С3563-28.jpgС. Восстановление полииновых спиртов приводит к кумуленам, напр.:

3563-29.jpg

Сопряженные циклич. и линейные П. способны к твердофаз-ной топохим. полимеризации, при к-рой почти не меняется кристаллич. структура.

В несопряженных П. связи С3563-30.jpgС обладают одинаковой реакц. способностью и независимы друг от друга.

Получают П. окислит. димеризацией соответствующих ацетиленовых производных через их медные соли (р-ция Г лазера, ур-ние 1); по Кадио - Ходкевича реакции (2); де-гидрогалогенированием 1,1- или 1,2-дигалогенидов (3):

3563-31.jpg

По р-ции Глазера из ацетилена получают 3563-32.jpg-карбин.

Для синтеза полимерных П. (в т.ч. содержащих связи С3563-33.jpgC в боковых цепях) используют р-ции поликонденсации (4), селективной полимеризации разл. мономеров по связям С3563-34.jpgС (5) или C=C (6):

3563-35.jpg

Циклические П. используют для синтеза аннуленов. He-к-рые П. проявляют бактерицидные св-ва.


===
Исп. литература для статьи «ПОЛИИНЫ»:
Сладков A. M., Кудрявцев Ю. П., "Успехи химии", 1963, т. 32, в. 5, с. 509-38; Прогресс полимерной химии. Сборник, под. ред. В. В. Коршака, M., 1969, с. 87-102; Шостаковский M. Ф., Богданова А. В., Химия диацети-лена, M., 1971; Станкевич И. В., Томилин О. Б., "Ж. структурной химии", 1977, т. 18, №4, с. 772-73; Мисин В. M., Черкашин В. M., "Успехи химии", 1985, т. 54, в. 6, с. 956; Коршак В. В. [и др.], "Доклады АН СССР", 1988, т. 300, № 4, с. 889-892. Ю. П. Кудрявцев.

Страница «ПОЛИИНЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков