ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

ПОЛИОКСАДИАЗОЛЫ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ПОЛИОКСАДИАЗОЛЫ, линейные полимеры, содержащие в основной цепи макромолекулы 1,2,4- или 1,3,4-оксадиа-зольные циклы (соотв. ф-лы I и II):

4003-10.jpg

Вследствие высокой термостойкости наиб. интерес представляют поли-1,3,4-оксадиазолы, к-рые рассмотрены в этой статье.

Осн. пром. способы их получения. 1) Полициклоконден-сация дигидразидов и дихлорангидридов дикарбоновых к-т:

4003-11.jpg

R,R'-Ar или Alk. Полигидразид(III), образующийся на первой стадии, на второй стадии (в нек-рых случаях в виде предварительно сформованных изделий) подвергают цикло-дегидратации преим. в вакууме при 280-300 °С (см. также Полициклизация), получая П. (IV).

2) Полициклоконденсация дигидразидов дикарбоновых к-т, а также самих дикарбоновых к-т или их производных с солями гидразина:

4003-12.jpg

R-ароматич. или алициклич. радикал; R' = (СН2)4_10, аро-матич. или алициклич. радикал; X = СООН, CONH2, CN; Y = H2SO4, 2HC1, Н3РО4. Р-цию проводят в одну стадию в полифосфорной к-те или олеуме при 140-180 °С.

Большинство известных П.-частично кристаллич. в-ва. П. на основе изо- и терефталевых к-т раств. только в конц. H2SO4 и не размягчаются вплоть до т-ры начала разложения (400-450 °С, по данным динамич. термогравиметрич. анализа). П. на основе дифенилоксид-4,4'-дикарбоновой к-ты в зависимости от способа синтеза м. б. аморфными (т. размягч. 240 °С; раств. в смеси м-, о- и и-крезолов и смеси тетрахлорэтана с фенолом в соотношении 3 :1 по массе) или частично кристаллическими (т. пл. 390 °С; раств. только в конц. H2SO4). П. на основе 4',4:-дифенилфталиддикарбо-новой к-ты (кардовые П.) аморфны, т. размягч. 360-390°С (т-ра начала разложения 400 °С); раств. также в метиленхло-риде, N,N-диметилацетамиде, N-метилпирролидоне. Ароматические, в т.ч. кардовые, П. характеризуются высокой хим. стойкостью.

Р-римость и термич. св-ва алифатических П. сильно зависят от мол. массы, длины метиленовых цепочек между 1,3,4-оксадиазольными циклами и способа получения; так, т-ры размягчения их лежат в области 60-250 °С, все раств. в м-крезоле и муравьиной к-те.

Известны также элементоорганические П., содержащие Si, Р, карборановые или ферроценовые циклы.

Из р-ров ароматических П. в олеуме формуют термостойкое волокно оксалон (см. Термостойкие волокна). Кардовый П. (ниплон-1)-пленкообразователь для лаков, из него изготовляют также разл. изделия. Кардовые П. можно использовать для произ-ва стекло- и углетекстолитов, прессмате-риалов, полупроницаемых мембран, пленок и защитных лакокрасочных покрытий, длительно эксплуатируемых при 200-300 °С и в агрессивных средах.


===
Исп. литература для статьи «ПОЛИОКСАДИАЗОЛЫ»:
Ли Г., Стоффи Д., Невилл К., Новые линейные полимеры, пер. с англ., М., 1972; Виноградова С. В., Выгодский Я. С., "Успехи химии", 1973, т. 42, в. 7, с. 1225-64; Бюллер К.-У., Тепло- и термостойкие полимеры, пер. с нем., М., 1984. Д. Р. Тур.

Страница «ПОЛИОКСАДИАЗОЛЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков