ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

ПОЛИРЕКОМБИНАЦИЯ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ПОЛИРЕКОМБИНАЦИЯ, процесс образования полимеров рекомбинацией своб. радикалов, генерируемых действием орг. пероксида на мономер, находящийся в жидком состоянии:

4004-4.jpg


(R' и R:-Ar, Alk, нитрильная, сложноэфирная или др. группа; R·-своб. радикал, образующийся при термолизе орг. пероксида; Э-С, Si, Ge).

Мономерами для П. служат соед., содержащие подвижный атом водорода: арилалканы (напр., дифенилметан), нитрилы (нитрил фенилуксусной к-ты), сложные эфиры (бензил-бензоат), кетоны (бензилметилкетон), элементоорг. соед. (дифенилсилан) и др.

Механизм детально изучен на примере П. дифенилметана, превращаемого в полимер при 200 °С под действием трет-бутилпероксида. Возникающие при термораспаде пероксида "первичные" своб. радикалы (трет-бутоксильные или ме-тильные) отрывают атомы Н от метиленовых групп дифенилметана, превращаясь в трет-бутанол или метан. Образующиеся при этом "вторичные" своб. радикалы - дифенил-метильные - рекомбинируют, давая димер - тетрафенил-этан. Многократное повторение этого процесса приводит к образованию три-, тетра- и др. меров и в конечном счете - полимера с мол. м. (5-50)·103.

Миним. кол-во орг, пероксида, необходимое для образования полимера, должно быть не менее эквимолярного по отношению к мономеру. Однако из-за участия первичных своб. радикалов в побочных р-циях расход пероксида оказывается больше. При П. дифенилметана макс. мол. масса полидифенилметилена достигается при двукратном молярном избытке пероксида.

Механизм роста цепи (ступенчатый характер, образование низкомол. продуктов р-ции) позволяет рассматривать П. как радикальную поликонденсацию.

Диспропорционирование вторичных своб. радикалов может привести к изменению механизма роста цепи.

Преимущество П.: возможность получения полимеров из мономеров, к-рые не имеют "классич." функц. групп (дифенилметан). В пром-сти П. для получения полимеров не используют.

П. открыта в 1957 В. В. Коршаком и С. Л. Сосиным.


===
Исп. литература для статьи «ПОЛИРЕКОМБИНАЦИЯ»:
Коршак В. В., Виноградова С. В., Неравновесная поликонденсация, М., 1972. В. А. Васнев.

Страница «ПОЛИРЕКОМБИНАЦИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков