ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

ПОЛИСУЛЬФЙДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ПОЛИСУЛЬФЙДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ (органилполисуль-фиды), соед. общей ф-лы RSxR', где R и R'-алкил, арил, аралкил, циклоалкил, x4005-7.jpg3. Алифатические П. о.-высококипящие жидкости, ароматические-кристаллич. в-ва. Длины связей между атомами серы в П. о. 0,204-0,212 нм. Энергия диссоциации связи S—S уменьшается с ростом числа атомов серы и практически не отличается от энергии разрыва связи О—О в пероксидах (менее 146 кДж/моль); максимум поглощения П. о.-в области длин волн 241-316 нм, с увеличением числа атомов серы происходит смещение максимума поглощения в длинноволновую часть спектра; валентные колебания связи S—S проявляются в интервале 500-800 см-1.

Хим. св-ва П. о. определяются низкой прочностью связи S—S. Эта связь легко разрывается под действием электроф., нуклеоф. реагентов и своб. радикалов. При р-ции П. о. с аминами происходит десульфуризация с образованием моносульфидов, при этом легкость расщепления связи S—S уменьшается с уменьшением основности амина. Взаимод. диалкил- и дибензилтетрасульфидов, а также трисульфидов с Ph3P приводит к дисульфидам, напр.:

RS4R + 2Ph3P : RSSR + 2Ph3PS

PhCH2SSSCH2Ph + Ph3P : PhCH2SSCH2Ph + Ph3PS Тетрасульфиды легко десульфуризуются сульфит-ионами, напр.4005-8.jpg. Действие металлов (напр., Сu, Hg) на дитолил- и дибензилполисульфиды приводит к моносульфидам. При взаимодействии П. о. с S8 образуются разветвленные структуры со связями S=S.

П. о. легко восстанавливаются LiAlH4 до тиолов, с реактивом Гриньяра образуют тиолы и сульфиды.

Окисление П. о. пероксидами и перкислотами приводит к сульфокислотам RSO2OH либо сульфиновым к-там RSO2H; при действии тетраацетата свинца образуются сульфинаты RS (О) OR', при р-ции тетрасульфидов с озоном - ангидриды сульфокислот RSO2OSO2R и SO2.

Взаимодействие П. о. с С12 или Вr2 в водных р-рах приводит к галогенангидридам сульфокислот RSO2Hal, при проведении р-ции в неполярных р-рителях образуются суль-фенилгалогениды RSHal (р-ция идет как электроф. замещение галогеном атома S).

Получают П. о. взаимод. алкилгалогенидов с полисульфидом Na, тиолов с хлоридами S, окислением гидродисульфидов, напр.:

4005-9.jpg

Используют также взаимод. элементарной S с олефинами. При нагр. дигалогеналканов, напр. 1,2-дихлорэтана с избытком Na2S4, обычно образуются полимерные полисульфиды (—CH2CH2SSSS—)n (см. Полисулъфидные каучуки).

Применяют П. о. для получения пестицидов, красителей, лек. препаратов (напр., трисульфид [NaO2S(CH2)4S]2S предложен для лечения лучевой болезни). П. о., способные к радикальному расщеплению, могут применяться как инициаторы радикальной полимеризации; П. о. используют в качестве вулканизаторов резин, сернистых красителей.

П. о. играют важную роль в живом организме; полисульфидные фрагменты входят в белковые молекулы.

Лит. см. при ст. Дисульфиды органические.

А. В. Анисимов.


===
Исп. литература для статьи «ПОЛИСУЛЬФЙДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ»: нет данных

Страница «ПОЛИСУЛЬФЙДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков