ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

ПОЛИФТОРАРОМАТИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ПОЛИФТОРАРОМАТИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат, как правило, не более двух заместителей (включая Н), отличных от фтора.

П. с. устойчивы к действию влаги, воздуха, трудногорючи, взрывобезопасны. Атомы F повышают кислотность П. с., напр. рКа для C6F5COOH и С6Н5СООН соотв. 1,75 и 4,20.

В отличие от нефторир. ароматических соединений для П. с. наиб. характерны р-ции нуклеоф. замещения, напр.:

4007-12.jpg

Заместители OR, СН3, Н, Hal, CN и др. в ядре П.с.-пара-ориентанты; сильные доноры электронов-NH2, ОН-мета-ориентанты; заместители, способные к образованию с нуклеоф. реагентом водородной связи или комплекса донорно-акцепторного типа (NO2, COOH, SO2R), в малополярных р-рителях ориентируют замещение преим. в орто-положение, а в апротонных диполярных - в пара-положение. В октафторнафталине замещение идет только в р-положение.

Р-ция П. с. с электроф. реагентами протекает обычно в более жестких условиях, чем с нефторир. аналогами с образованием продуктов электроф. присоединения; для водородсодержащих П. с. возможно также электроф. замещение (галогенирование, сульфирование, нитрование, алки-лирование и ацилирование по Фриделю-Крафтсу). Направление р-ции зависит от строения полифторароматич. соед., природы электрофильного реагента и растворителя, напр.:

4007-13.jpg

4007-14.jpg

П. с. вступают в р-ции радикального присоединения и замещения с образованием гл. обр. димеров радикальных а-комплексов (см. Гексафторбензол).

Р-ции П. с. с дифторкарбенами (570-770 °С) приводят, в зависимости от характера заместителей, к разл. соед., напр.:

4007-15.jpg

Однако с метиленом гексафторбензол реагирует с расширением цикла.

П. с. могут вступать в фотохим. р-ции; в частности, при фотолизе гексафторбензол превращ. в стабильный гексафторбензол Дьюара, а в присут. олефинов дает продукты присоединения или циклоприсоединения, напр.:

4007-16.jpg

Осн. методы синтеза: взаимод. полихлорароматич. соединений с KF при 300-500 °С без р-рителя или при 150-300 °С в сульфолане, диметилформамиде, бензонитриле; пиролиз хладонов (CBr3F, CHC12F/CH2C1F); фторирование арома-тич. углеводородов или их хлорпроизводных с послед. дегидрогалогенированием или дегалогенированием полученных алициклич. соединений.

Применяют П. с. как р-рители, а также для синтеза лек. ср-в, пестицидов, термо- и радиационностойких пластмасс, каучуков, лаков, клеев, масел, смазок и др.

См. также Пентафторанилин, Пентафторфенол, Пента-фторхлорбензол.


===
Исп. литература для статьи «ПОЛИФТОРАРОМАТИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ»:
Реакционная способность полифторароматических соединений, под ред. Г. Г. Якобсона, Новосиб., 1983; Штейнгарц В. Д., в кн.: Вопросы органической химии, в. 2, Л., 1984, с. 112-37. А. Ю. Волконский.

Страница «ПОЛИФТОРАРОМАТИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков