ximia.org - сайт о химии для химиков
РАЗДЕЛЫ САЙТА
Разная химия
Неорганическая
Органическая
Биологическая
Наглядная биохимия
Токсикологическая

База знаний
Химическая энциклопедия
Справочник по веществам
Таблица Д.И. Менделеева
Гетероциклические соед.
Теплотехника
Углеводы

Партнёры по химии
Всё об Алхимии

Химия в жизни
Каталог предприятий

Дополнительно
Лекарственные средства Фармацевтический справ.
 
Всё о Химии - Ximia.org

ПОЛОНИЙ


Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


ПОЛОНИЙ (от лат. Polonia-Польша, родина М. Скло-довской-Кюри; лат. Polonium) Po, радиоактивный хим. элемент VI гр. периодич. системы, ат. н. 84, ат. м. 208,9824. Стабильных изотопов не имеет. Известно 27 изотопов с мас. ч. 192-218. Наиб. долгоживущие изотопы: 209Ро(T1/2102 года), 208Ро (Т1/2 2,9 года) и 210Ро (Т1/2 138,3 сут) - a-излучатели. Изотопы с маc. ч. 210-218 входят в прир. радиоактивные ряды. Конфигурация внеш. электронных оболочек атома 5s25p65d106s26p4; степени окисления — 2, +2, +4 (наиб. устойчивая) и +6; электроотрицательность по Полингу 1,76; атомный радиус 0,153 нм, ионные радиусы (расчетные) для Ро6+ 0,067 нм, Ро4+ 0,104 нм. Содержание в земной коре ок. 2·10 -14% по массе.

Свойства. П. - мягкий серебристо-белый металл. Известны две кристаллич. модификации П.: низкотемпературная a-форма с кубич. решеткой, а = 0,3359 нм; b-форма, устойчивая выше 36 °С, решетка ромбоэдрич., а = 0,3366 нм, а = 98,08°; т. пл. 254 °С, т. кип. 949 °С; вычисленная плотн. 9,136 г/см3;4010-26.jpg26,4 Дж/(моль·К);4010-27.jpg72,8 кДж/моль; 4010-28.jpg 62,8 ДжДмоль • К); ур-ние температурной зависимости давления пара металлического П.: 1gp(атм) = 4,553-5778/Т. На воздухе окисляется; реагирует с р-рами к-т с образованием ионов Ро(П) (розового цвета), к-рые быстро окисляются до Po(IV) (желтого цвета); с Н2 дает летучий гидрид РоН2. Известны полониды металлов, к-рые получают нагреванием соответствующих металлов с парами П. при 400-1000°С. Характеристики нек-рых полонидов приведены в таблице.

Диоксид РоО2 существует в двух кристаллич. модификациях: ниже 54°С-в желтой форме с гранецентрир. кубич. решеткой (а = 0,5638 нм); при более высокой т-ре-в красной форме с тетрагон, решеткой (а = 0,545 нм, с = = 0,836 нм); разлагается при 500 °С в вакууме, восстанавливается до металла водородом или HN3 при 250 °С; получают нагреванием металла в атмосфере О2 при 250 °С дегидратацией гидроксида П. при той же т-ре и нагреванием сульфатов или селенатов П. выше 550 °С. Известен монооксид РоО-твердое в-во черного цвета, образуется при самопроизвольном разложении PoSO3 или PoSeO3. Термин, разложением соответствующих галогенидов Po(IV) при 200 °С в вакууме или их восстановлением водородом при 200°С, SO2 и H2S при 25°С получают дихлорид РоС12 (темные рубиново-красные кристаллы с ромбич. решеткой, а = 0,366 нм, b = 0,434 нм, с = 0,449 нм), дибромид РоВr2 (пурпурно-коричневые кристаллы).

ХАРАКТЕРИСТИКА ПОЛОНИДОВ

Соединение

Сингония

Параметры

решетки

Плотн. (расчетная), г/см3

Т. разл.,
°C

а, им

с, нм

РbРо

Кубич.

0,659

-

9,6

600

HgPo

To же

0,625


11,1


ZnPo

— "—

0,628


7,39

400*

Na2Po

— "—

0,747


4,08


PtPo

Гексагон.

0,4104

0,1366

12,47

450-600

NiPo

То же

0,3973

0,1425

11,53


BePo

Кубич.

0,5827


7,35

-

BaPo

То же

0,7119


6,3


CaPo

— "—

0,6514


6,0


MgPo

Гексагон.

0,4345

0,7060

6,7


* T-pa возгонки.

Тетрахлорид РоС14-ярко-желтые кристаллы с моноклинной решеткой; т. пл. 300 °С, т. кип. 390°С. Тетрабромид РоВr4-ярко-красные кристаллы; т. пл. 330 °С, т. кип. 360°С/200 ммрт.ст. Тетраиодид РоI4-летучее в-во черного цвета. Тетрагалогениды П. раств. в этаноле, ацетоне. Синтезируют тетрагалогениды взаимод. металлического П. соотв. с сухим С12 при 200 °С, парами Вr2 при 250 °С, действием сухого I2 на РоО2 при 200 °С. Упариванием р-ров РоС14 с соответствующим галогенидом одновалентного металла или нагреванием РоС14 с галогенидом аммония получены гексахлорополонаты: Cs2[PoCl6]-кристаллы с гранецентрир. кубич. решеткой (a=1,059нм), (NH4)2[PoCL] с кубич. решеткой (а = 1,033 нм) и [(CH3)4N]2[PoCl6]-c кубич. решеткой.

В кислых водных р-рах стандартные электродные потенциалы для пары Po(II)/Po(IV) 0,798 В, для Po(II)/Po(VI) 1,16 В, для Po(IV)/Po(VI) 1,524 В.

Получение. 10Ро в граммовых кол-вах получают облучением металлич. 209Вi нейтронами в ядерных реакторах, а микроколичества П.-из отходов переработки урановых руд. 209Ро образуется при облучении 209Bi протонами в циклотроне. Выделяют П. экстракцией, ионным обменом, электроосаждением и возгонкой. Металлический П. получают разложением в вакууме PoS или РоО2 при 500 °С.

Применение. 210Ро-источник энергии в атомных батареях (1 см3 210Ро выделяет 1210 Вт тепловой энергии), к-рые используют в космич. аппаратах, а также в переносных устройствах; в смеси с Be и В П. применяют для изготовления ампульных источников нейтронов.

П. высокотоксичен. ПДК в открытых водоемах и воздухе рабочих помещений соотв. 1,11·10-3 и 7,4·10 -3 Бк/л. Миним. значимая активность 3,7·103 Бк (категория 4).

Впервые П. выделен из урановой смоляной руды П. Кюри и М. Склодовской-Кюри в 1898.

Лит. Бэгнал К , Химия редких радиоактивных элементов, пер. с англ., М., 1960; Bagnall К W., "Radiochimica Acta", 1983, v 32, № 1-3, p. 153 61

Б. Ф Мясоедов


===
Исп. литература для статьи «ПОЛОНИЙ»: нет данных

Страница «ПОЛОНИЙ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

 

Всё о Химии для учеников, учителей, студентов и просто химиков